Реагенты и синтетическая эквивалентность

Разумеется, аналогию между реагентом в синтезе и деталью какой-либо ме­ханической конструкции не следует понимать слишком буквально, хотя бы уже потому, что обычно реагент входитв собираемую структуру не как целое, а в виде своего фрагмента. Например, такой эффективный и широкоупотре-бляемый реагент, как метилмагнийбромид (или метиллитий), используется для введения в молекулу электрофила метальной группы (а не магния, бро­ма или лития). Точно также целая серия таких различных по составу и струк­туре реагентов, как СН₃СО⁺SbС1₆^-, СН₃СОС1, (СН₃СО)₂О, СН₃СООН, при­меняется для введения в молекулу нуклеофила фрагмента СН₃СО, тогда как остальная часть молекул этих реагентов в состав продуктов не входит и вы­полняет чисто вспомогательную роль. Обобщение напрашивается само со­бой: все реагенты первой группы служат синтетическими эквивалентами карбаниона CH₃^-, а второй — карбокатиона СН₃СО⁺.

Понятием «синтетический эквивалент» мы уже неоднократно пользова­лись. Выражение «синтетическая эквивалентность» подразумевает, что ис­пользование данного реагента в какой-либо реакции по своему результату эквивалентно участию в этой реакции ионного интермедиата определенного строения (если оставаться пока в рамках обсуждения гетеролитических реак­ций). Идея синтетической эквивалентности, применимая и к реакциям лю­бого класса, позволяет в обобщенном виде описать ее результат, абстрагиру­ясь от конкретной природы реагента.

Еще более высокий уровень обобщения достигается при учете возможных трансформаций вводимого фрагмента. Так, СН₃СОС1 может также с пол­ным основанием считаться эквивалентом фрагмента СН₃С⁺Н(ОН), по­скольку соединения типа CH₃CO-R (R — остаток нуклеофила) легко могут быть восстановлены в спирты типа CH₃CH(OH)-R. Если же еще учесть воз­можность восстановления кетогруппы (например, по Кижнеру—Вольфу), то тот же СН₃СОС1 оказывается еще синтетическим эквивалентом СН₃СН₂⁺.

С таким же основанием ацетальдегид может рассматриваться как эквивалент катиона СН₃СО⁺, поскольку продукты его реакций с нуклеофилами (напри-мер, реагентами Гриньяра) общей формулы CH₃CH(OH)-R достаточно лег­ко окислить в производные типа CH₃CO-R.