Получение 3,5-пиридинкарбоксилатов (общая методика)
Работа состоит из двух стадий: получения бисульфитных (гидросульфитных) производных альдегидов и реакции конденсации.
Получение бисульфитных производных альдегидов
К 0,1 моль альдегида приливают свежеприготовленный 40 %-й водный раствор гидросульфита (бисульфита) натрия (0,125 моль) (приложение 2). Полученную смесь многократно встряхивают и затем добавляют этанол (20 мл). Выпавшие кристаллы отделяют фильтрованием и промывают на фильтре спиртом. Полученное соединение сушат на воздухе. Выходы продуктов близки к количественным.
Реакция конденсации
Смесь 0,01 моль ацетоуксусного эфира, 0,01 моль этилового эфира b‑аминокротоновой кислоты и 0,01 моль бисульфитного производного альдегида в 30 мл уксусной кислоты нагревают в колбе с обратным холодильником в течение 2 час. Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, разбавляют водой и нейтрализуют гидрокарбонатом натрия. При стоянии полученной смеси выпадают кристаллы, которые отделяют фильтрованием и сушат на воздухе.
Примеры синтезов:
| используемый альдегид (R) | продукт реакции | выход, % | Т. пл. °С |
| уксусный альдегид (CH3) | диэтил 1,4-дигидро-2,4,6-триметил-3,5-пиридиндикарбоксилат | 131-133 | |
| Бензальдегид (Ph) | диэтил 1,4-дигидро-2,6-диметил-4-фенил-3,5-пиридиндикарбоксилат | 155-157 | |
| Формальдегид (Н) | диэтил 2,6-диметил-3,5-пиридиндикарбоксилат | 73-75 |
Дата добавления: 2015-04-03; просмотров: 1145;