Высокомолекулярных каучуков

Химическая деструкция по двойным связям позволяет получать жидкие каучуки с сохранением микроструктуры исходного каучука (например, цис-1,4-полиизопрена или цис-1,4-полибутадиена). Наиболее часто в качестве деструктирующего агента используют озон, реже п-нитрозодифениламин и тетраоксид рутения.

Контролируемой деструкцией высокомолекулярных тиоколов получают также жидкие полисульфидные каучуки.

Жидкие углеводородные каучуки наиболее часто получают озонолизом в растворе при комнатной температуре высокомолекулярных цис-1,4-полидиенов (каучуков СКИ и CКД) с последующим превращением озонидных колец в целевые функциональные группы:

Молекулярная масса жидких диеновых каучуков зависит от количества озона, чем больше озона подано в реакционную смесь, тем ниже молекулярная масса. С увеличением концентрации озона в озонокислородной (озоновоздушной) смеси ММР жидких каучуков расширяется.

Для получения олефиновых жидких каучуков в качестве исходного высокомолекулярного полимера используют бутилкаучуки (сополимеры изобутилена с изопреном или пипериленом). Реакция протекает по следующей схеме:

Молекулярная масса функциональных олигоизобутиленов зависит от концентрации диена в бутилкаучуке. Чем выше содержание диена, тем ниже молекулярная масса жидкого каучука.

Жидкие полисульфидные каучуки (тиоколы) с концевыми SH-группами получают контролируемой деструкцией дисульфидных связей высокомолекулярного полисульфидного полимера (полученного по реакции поликонденсации) гидросульфидом натрия в присутствии сульфита натрия в водной дисперсии:

Основным реагентом является гидросульфид натрия, а роль сульфита натрия заключается в подавлении обратной реакции и превращения тиосульфеновых очень реакционноспособных групп в концевые меркаптановые. Жидкие полисульфидные каучуки из водной дисперсии выделяют разрушением диспергатора гидрооксида магния минеральными кислотами с последующей тщательной отмывкой водой. Молекулярная масса жидких каучуков зависит от количества поданного в реакционную смесь гидросульфида натрия и от соотношения NaHS и Na₂SO₃.