Установка для получения озона и общая методика озонирования

Для получения озона и проведения реакций озонолиза применяется следующая установка (рис. 5.1).

Все соединения делаются на шлифах или с помощью поливинилхлоридных трубок. Для смазки шлифов применяется графитовая смазка.

Кислород, поступающий из баллона, пропускают через две осушительные колонки (2), наполненные хлоридом кальция или его смесью с патронной известью.

Рис. 5.1. Схема установки для озонирования: 1– предохранитель избыточного давления; 2, 3– осушительные колонки; 4– ротаметр; 5– разрядная трубка; 6– высоковольтный трансформатор (U=8-12 кВ); 7– трехходовой кран; 8– реактор для озонирования; 9– ловушка; 10– промывная склянка с КJ; 11-колонки для разложения озона

Предохранитель избыточного давления (1) заполняется ртутью на 3 – 4 см по высоте. Наполненная стеклянной ватой осушительная колонка (3) предохраняет кислород от захвата пылеобразного осушителя. Ротаметр (4) позволяет контролировать расход озонокислородной смеси. Проходя через разрядную трубку 5, подключенную к высоковольтному трансформатору (6), часть (1–5%) кислорода превращается в озон. Трехходовой кран (7) позволяет направлять озонокислородную смесь в атмосферу через вытяжной шкаф или реактор (8). Перед выбросом в атмосферу озон разрушают в осушительных колонках (11), заправленных керамическими или стеклянными осколками, смоченными 5% раствором едкого натра.

В простейшем случае в качестве реактора для озонирования может служить двух- или трехгорлая колба с термометром, барботером и газоотводной трубкой. Для лучшего диспергирования озона и перемешивания реакционной смеси рекомендуется использовать U-образный реактор с пористым дном. Ловушка (9), охлаждаемая смесью сухого льда и ацетона (или NaCl и льда), необходима для улавливания легколетучих продуктов озонолиза, уносимых током кислорода из реактора.

Промывная склянка (10), заполненная 5 % раствором йодида калия, необходима для поглощения непрореагировавшего озона и для контроля за окончанием реакции озонирования (по началу выделения йода или по выделению его расчетного количества):

2KJ + O₃ + H₂O ® J₂ + 2KOH + O₂ .

Внимание! Прежде чем приступить к выполнению задания, необходимо ознакомиться с мерами безопасности при работе на установке для получения озона.

Методика работы

10 г бутилкаучука растворяют в 300 см³ хлороформа в круглодонной колбе объемом 500 см³. Реактор 8 (рис. 5.1) подключают к установке для озонирования, устанавливают требуемый расход газовой смеси и заливают раствор каучука в реактор, добавляют в раствор каучука 2 г пиридина и включают трансформатор (6). Озонирование ведут при 20 ºC. Контроль за ходом реакции ведут путем отбора проб и определения в них карбоксильных групп. Для этого пипеткой отбирают 5 см³ раствора. Пробы отбирают при достижении степени озонолиза каучука 25, 50, 75 и 100 %. Пробу переносят в плоскодонную колбу объемом 50 см³, добавляют 10 см³ хлороформа, 2-3 капли фенолфталеина и титруют 0,1 N спиртовым раствором щелочи до слабо-розовой окраски. Затем колбу с раствором нагревают с обратным холодильником на водяной бане при 60 – 70 ºС в течение 60 - 80 мин и вновь титруют раствором щелочи до слабо-розовой окраски. Результаты измерений заносят в табл. 5.1.

(Внимание! Пробы отбирать в объёме реактора без газовых пузырьков. Работать в защитных очках и перчатках!).

Таблица 5.1.

Форма записи результатов

№ пробы	Степень озонолиза, %	Время озонолиза, мин	Кол-во щелочи, пошедшей на 1-е титрование	Кол-во щелочи, пошедшей на 2-е титрование	Содержание групп до термообработки, % масс.	Содержание групп после термообработки, % масс.

Время, необходимое для достижения необходимой степени озонолиза, определяют по формуле

, мин ,

где m_k - масса навески каучука, г; M_k - молекулярная масса мономерного звена каучука; Х _оз - степень озонолиза (25, 50, 75 и 100 %); Q _оз - производительность озонатора , моль О₃/мин.

Содержание карбоксильных групп в олигомере определяют по формуле

формуле , % мас. ,

где V₂ – количество 0,1 N раствора NaOH, израсходованного на титрование контрольной пробы; V₁ - количество 0,1 N раствора NaOH, израсходованного на титрование контрольной пробы; F - поправочный коэффициент к 0,1 N раствору NaOH; 0,0045 - содержание карбоксильных групп, соответствующее 1 см³ 0,1 N р-ру NaOH; m_np - масса каучука в пробе , которая определяется по формуле

, г ,

где V_np - объём отобранной пробы, см³; m_к - масса каучука в реакционной смеси, г; V_p.c. - объём реакционной смеси, мл.