Полимеризации

Для синтеза жидких углеводородных каучуков используется только анионная полимеризация на щелочных металлах или металлоорганических соединениях. Процесс синтеза включает следующие стадии.

1. Получение бифункционального металлоорганического инициатора:

XRX + 4Li → LiRLi + 2LiX

где Х – атом галогена.

Реакция проходит в среде органического растворителя при пониженных температурах.

2. Получение живого полимера на бифункциональном металлоорганическом катализаторе:

LiRLi + 2nМ → LiМ_nRМ_nLi .

3. Замена концевых атомов металла:

а) на концевые карбоксильные группы, используя большой избыток СО₂;

б) на гидроксильные группы, добавляя в реакционную смесь оксид этилена и формальдегид;

в) на меркаптановые группы, путем обработки живых олигомеров серой, тиоокисями, циклическими дисульфидами;

г) на концевые вторичные аминогруппы, добавлением оснований Шиффа;

д) на концевые эпоксидные группы – реакцией с эпоксиальдегидами, эпоксикетонами, эпихлоргидрином.

Во всех случаях возможно образование и монофункциональных макромолекул и макромолекул, не содержащих функциональных групп.

Катионная и анионная полимеризация используются для получения жидких силоксановых каучуков. Сырьем служит диметилдихлорсилан (ДДС). Содержание основного вещества не менее 99,96 % мас. Химизм процесса представлен в главе 2. Отличие в технологии – повышенная концентрация катализатора.

Жидкие силоксановые каучуки СКТН и СКТН-1 используются для производства литых изделий, защитных покрытий, герметиков различного назначения.