Кинетика радикальной сополимеризации.
Стадия инициирования:
I → 2R∙
R∙ + M1 → M1∙
R∙ + M2 → M2∙
Реакция роста цепи может протекать по четырем направлениям:
k11
- M1∙ + M1 → - M1M1∙ ν = k11. [M1∙] . [M1]
k12
- M1∙ + M2 → - M1M2∙ ν = k12 . [M1∙] . [M2]
k22
- M2∙ + M2 → - M2M2∙ ν = k22 . [M2∙] . [M2]
k21
- M2∙ + M1 → - M2M1∙ ν = k21 . [M2∙] . [M1]
Скорость расходования мономеров выражается уравнениями:
-d[M1]/dt = k11 . [M1∙] . [M1] + k21 . [M2∙] . [M1]
-d[M2]/dt = k12 . [M1∙] . [M2] + k22 . [M2∙] . [M2]
k12 . [M1∙] . [M2] = k21 . [M2∙] . [M1]
[M2∙] = (k12/ k21) . [M1∙] . ([M2]/ [M1])
d[M1][M1](k11/ k12) . [M1] + [M2]
d[M2] [M2] (k22/ k21) . [M2] + [M1]
Отношение констант обозначается как:
k11/ k12 = r1 k22/ k21 = r2, где r1 и r2 – константы сополимеризации.
d[M1]/d[M2] = [m1]/[m2], где [m1] и [m2] – концентрация мономерных звеньев M1 и M2 в сополимере.
Дата добавления: 2015-02-03; просмотров: 1050;