ПОЛИМЕРЫ НА ОСНОВЕ ФОРМАЛЬДЕГИДА И ГОМОЛОГОВ ФЕНОЛА

В производстве новолачных и резольных олигомеров широко используют гомологи фенола: крезолы и ксиленолы, — представ­ляющие собой техническую смесь изомеров. Ценность этой смеси как исходного сырья определяется наличием в ней 3,5-ксиленола и м-крезола, поскольку только эти изомеры являются трифункци-ональными. Кроме того, эти изомеры обладают более высокой реакционной способностью по отношению к электрофильным ре­агентам, чем фенол. В целом процесс поликонденсации крезолов и ксиленолов с формальдегидом проходит с меньшей скоростью, чем поликонден­сация фенола.

Ксиленолоформальдегшшые олигомеры отверждаются медлен­нее, чем крезолоформальдегидные. Для устранения этого недостат­ка на практике получают не чистые ксиленолоформальдегидные олигомеры, а продукты совместной поликонденсации фенола и ксиленола (имеется в виду смесь изомеров) с формальдегидом, причем в рецептурах фенолоформальдегидных полимеров обычно не более 40% фенола заменяют ксиленолом. Такие смеси исполь­зуют для получения новолачных олигомеров.

Термореактивность (т. е. способность отверждаться) крезоло- и фенолоксиленолоформальдегидных олигомеров зависит от содер­жания в исходном сырье соответственно м-крезола и 3,5-ксиленола. Олигомеры, полученные из смеси только двух изомеров — м- и n-крезолов, по скорости отверждения не уступают фенолоформальдегидным, α-крезолоформальдегидные олигомеры по этому пока­зателю даже превосходят фенолоформальдегидные. Присутствие о-крезола в смеси крезолов резко снижает скорость отверждения крезолоформальдегидных олигомеров.

Для получения олигомеров, обладающих высокой скоростью отверждения, конденсацию крезола с формальдегидом можно про­водить так, чтобы в реакцию вошел только один м-крезол, а осталь­ные, не вошедшие в реакцию крезолы могли быть отогнаны. Однако таким приемомне пользуются вследствие сложности процесса и неизбежных потерь сырья. Кроме того, некоторые свойства резольных крезолоформальдегидных полимеров, в первую очередь меха­нические и электрические, улучшаются, если в полимере остаются менее полярные термопластичные компоненты (на основе п-крезола), действующие как пластификаторы при отверждении. Этим объясняется большая эластичность и лучшие диэлектрические свойства пленок крезольных полимеров по сравнению с феноль-иыми.

Промышленность выпускает крезолоформальдегидные и фено-локрезолоформальдегидные полимеры как новолачного, так и резольиого типов. В целом технологические процессы получения крезоло-, фенолокрезоло- и фенолоксиленолоформальдегидных по­лимеров не отличаются от технологии производства фенолоформаль­дегидных полимеров. Необходимо лишь отметить, что вследствие более высокой реакционной способности ж-крезола и 3,5-ксиленола стадия нагрева до кипения должна проводиться с учетом их содер­жания в исходной смеси компонентов.