ОРТОНОВОЛАКИ

Еще в 1947 г. в работах Бэндера было показано, что скорость отверждения новолачных олигомеров зависит от изомерного со­става. Чем больше свободных пара-положений в молекуле олиго-мера, тем выше его скорость отверждения уротропином.

Ортоноволаки, т. е. олигомеры с повышенным содержанием орто-замещенных продуктов, получают конденсацией исходных компонентов в слабокислой среде (рН 3—5) при значительном избытке фенола. В качестве катализаторов используют соли метал­лов, например ацетаты, окиси и гидроокиси цинка и магния. Глав­ными продуктами на начальной стадии поликонденсации являются салигенин (о-метилолфенол) и 2,6-диметилолфенол. Далее обра­зуются 2,2/-диоксидифенилметан и 2,2'-диоксидибензиловый эфир, а затем уже появляются олигомеры.

Скорость реакции изменяется в ряду катионов следующим образом: Cd2+ > Mg2+ > Ca2+ > Ва2+ » Na+.

Этот ряд совпадает с последовательностью расположения ка­тионов по их способности к комплексообразованию. Это подтверж­дает предположение о том, что механизм ориентации обусловлен одновременным координационным взаимодействием катиона с формальдегидом и фенолом, осуществляемым в промежуточном комплексе или переходном состоянии лимитирующей стадии реак-' ции. В отсутствие катализаторов конденсация фенола с формальде­гидом протекает аналогично процессу, осуществляемому в присут­ствии орто-ориентирующих катализаторов. Предполагается, что реакция протекает через образование Н-комплекса фенола с форм­альдегидом, в результате чего электронная плотность смещается от карбонильной группы к фенольному гидроксилу и далее к орто-и пара-положениям фенольного кольца. Вследствие этого возра­стает нуклеофильность этих положений и электрофильность форм­альдегида, что должно благоприятствовать перегруппировке комплекса в о-метилолфенол.

Производство ортоноволаков ограничено большим расходом фенола.








Дата добавления: 2014-12-16; просмотров: 797;


Поиск по сайту:

При помощи поиска вы сможете найти нужную вам информацию.

Поделитесь с друзьями:

Если вам перенёс пользу информационный материал, или помог в учебе – поделитесь этим сайтом с друзьями и знакомыми.
helpiks.org - Хелпикс.Орг - 2014-2024 год. Материал сайта представляется для ознакомительного и учебного использования. | Поддержка
Генерация страницы за: 0.005 сек.