Физические характеристики кислых, оснóвных

и малополярных растворителей (25 ^оС)

Растворитель	, Д		103, Па с
Кислые:
Муравьиная кислота	1.77	56.1	1.621
Уксусная кислота	1.73	6.2	1.13
Оснóвные:
Этилендиамин	1.90	12.9	1.54
Пиридин	2.37	12.3	0.884
«Инертные» (малополярные):
1,2-Дихлорэтан		10.36
Трихлорметан	1.12	4.89	0.540
Этилацетат		6.02
1,4-Диоксан		2.21
Бензол		2.27
н-Гексан		1.88

Важными характеристиками растворителей являются значения плотности энергии когезии и внутреннего давления жидкости.

Когезией называется явление сцепления молекул, находящихся в одной фазе. Поскольку при испарении жидкости все связи между молекулами разрываются, энергия когезии характеризуется теплотой испарения, . Плотность энергии когезии, , вычисляется по формуле:

.

Здесь – мольный объем, а поправка RT показывает, что часть энергии расходуется на удаление испарившихся молекул на бесконечное расстояние друг от друга.

Внутреннее давление, , характеризует изменение полное энергии жидкости, , при сжатии и вычисляется по формуле:

.

Параметры и имеют размерность давления, выражаются в мегапаскалях и в некоторых (но далеко не во всех) случаях близки по численному значению. В таблице 5 представлены значения и некоторых растворителей. Из этих данных следует, что серьезные расхождения в значениях этих двух параметров наблюдаются в ДВС-растворителях – в спиртах и, особенно – в воде. Этот факт лишний раз подчеркивает важность водородных связей для сцепления молекул друг с другом в жидкой фазе.

Донорами водородных связей могут быть не только вода, спирты, фенолы и кислоты. Так, замещение нескольких атомов водорода атомами галогенов может настолько ослабить остающиеся связи C–H в молекуле углеводорода, что атом водорода может приобретать некоторые признаки «кислых» свойств. Это относится, в частности, к трихлорметану (хлороформу).[6]

Т а б л и ц а 5