Значения плотности энергии когезии и внутреннего давления при 20 оС

Растворитель , МПа , МПа
1,4-Диоксан
Тетрахлорметан
Бензол
Ацетон
Ацетонитрил
Этанол
Метанол
Вода (25 оС)

 

Распространенной характеристикой растворителя является так называемый параметр Гильдебранда: корень квадратный из плотности энергии когезии: = , МПа ½.

 

До сих пор речь шла об отношении растворителей к анионам. Отношение к катионам определяется электронодонорной способностью молекул растворителя. Мерой этой способности может служить стандартная энтальпия равновесия реакции донора электронной пары (т. е. основания Бренстеда) с акцептором электронной пары.

Такими акцепторами электронной пары могут быть так называемые кислоты Льюиса (L-кислоты). В противоположность привычным протонным кислотам, или H-кислотам, американский химик Дж. Льюис выдвинул представления об апротонных кислотах,[7] предоставляющих вакантную орбиталь для неподеленной электронной пары основания:

 

 

Кислотами Льюиса являются также AlCl3, FeCl3, SnCl4, SbCl5, катионы металлов и другие ионы и молекулы.

Позже австрийский химик В. Гутман предложил в качестве количественной характеристики электронодонорных свойств так называемые донорные числа (Donor Numbers, DN), выбрав в качестве стандартной кислоты Льюиса пентахлорид сурьмы (строение внешней электронной оболочки атома сурьмы 5s25p3):

 

D: + SbCl5 D:SbCl5

 

По определению, донорное число равно энтальпии этой реакции при комнатной температуре в 1,2-дихлорэтане, выраженной в ккал/моль и взятой с противоположным знаком: DN = (ккал/моль).

Наличие следов воды может привести к гидролизу SbCl5, поэтому растворитель и реагенты должны быть тщательно осушены. Некоторые численные значения DN представлены в Таблице 6. Используются также безразмерные нормированные донорные числа, DNN, отнесенные к донорному числу гексаметилфосфортриамида.

Т а б л и ц а 6








Дата добавления: 2014-12-09; просмотров: 1426;


Поиск по сайту:

При помощи поиска вы сможете найти нужную вам информацию.

Поделитесь с друзьями:

Если вам перенёс пользу информационный материал, или помог в учебе – поделитесь этим сайтом с друзьями и знакомыми.
helpiks.org - Хелпикс.Орг - 2014-2024 год. Материал сайта представляется для ознакомительного и учебного использования. | Поддержка
Генерация страницы за: 0.004 сек.