Катионная полимеризация

В процессе катионной полимеризации инициатором процесса являются катионы. Поэтому в процесс вступают мономеры с кратной связью С=С, имеющие избыточную электронную плотность на двойной связи,

Образующийся катион стабилизируется электронодонорным действием заместителя и сопряжением с ним. Поэтому активными мономерами в катионной полимеризации будут:

изобутилен

стирол

α-метилстирол

виниловые эфиры

Не полимеризуются мономеры с электроно-акцепторными заместителями , , или в тех случаях, когда атака катиона направляется не на двойную связь, а на другую группу, например

В процесс катионной полимеризации также вступают соединения с кратными связями , , .

Образующийся катион стабилизируется вследствие наличной резонансной структуры «ониевого»

типа

Не полимеризуются ,

В катионную полимеризацию вступают большое количество циклических мономеров.

окиси циклически ацетали лактоны лактамы имины циклические амины

циклические эфиры

Могут существовать различные варианты атаки катиона на молекулу мономера:

Чтобы определить место атаки катиона, необходимо сравнить стабильность образующихся продуктов. Это поможет определить строение получающегося полимера.

В случае лактона местом атаки является атом .

После раскрытия цикла образуется стабильный катион, способный атаковать следующие молекулы мономера с раскрытием цикла.

В случае циклических ацеталей:

Стабилизация катиона, получаемого после раскрытия цикла, согласно вышеприведенной схеме, осуществляется благодаря тому, что его можно рассматривать как оксониевый ион.

В случае циклических эфиров и окисей олефинов, тиоэфиров и циклических иминов:

Стабилизированной формой является ониевый (оксониевый) или аммониевый катион. Рост цепи осуществляется при его атаке следующей молекулой мономера с регенерацией ониевого катиона.

Полимеризуются по катионному механизму и полициклические мономеры.