Особенности ионной полимеризации по сравнению с радикальной полимеризацией

1. Избирательность мономеров к процессам ионной полимеризации

Существует определенная избирательность мономеров: некоторые мономеры способны вступать в реакции и катионной и анионной полимеризации, некоторые только в одну из этих реакций.

Избирательность мономеров объясняется влиянием группы Х при двойной связи – возможен положительный индуктивный эффект (если заместитель электронодонорный) и отрицательный индуктивный эффект (если заместитель электроноакцепторный).

Если заместители электронодонорные, то соединение будет взаимодействовать с катионами, возможен процесс катионной полимеризации

Если заместители электроакцепторные, то соединение будет взаимодействовать с анионами, возможен процесс анионной полимеризации

Так, виниловые эфиры активны в катионной полимеризации ( ), а акрилонитрил в анионной полимеризации ( ). Стирол ( ) оказывается активным и в катионной, и анионной полимеризации.

Активность мономера определяется также стабилизационным (резонансным) эффектом заместителя.

Т.о. избирательность полимеризации мономера зависит от типа заместителя, его влияния на двойную связь, распределения электронной плотности (табл.9.2.1).

Таблица 9.2.1.