Инициирование под действием различных излучений

Под действием различных излучений некоторые вещества способны распадаться, образуя свободные радикалы.

· Радиационная химия:

- может идти инициирование под действием γ-излучения.

· Фотохимия:

Инициирование осуществляется при облучении видимым или ультрафиолетовым светом:

Энергия излучения, при которой происходит образование радикалов, должна быть больше энергии разрыва связей.

Разрыв связи дает только тот квант, который поглощен молекулой. Таким образом, молекула должна поглощать излучение данной области спектра.

Скорость инициирования в этом случае зависит от интенсивности падающего света:

, (7.6.1)

где I – интенсивность излучения.

Есть группа соединений, не имеющих связей, способных к разрыву, но, поглотив энергию, они передают ее другим соединениям, сами при этом не распадаясь. Эти соединения называются сенсибилизаторами.

Общая схема действия сенсибилизаторов:

идет перенос энергии с образованием свободных радикалов и таким образом осуществляется акт инициирования.

Пример сенсибилизатора:

бензоин

Энергия активации фото- и радиационного инициирования равна 0.

Вопросы для самостоятельной проработки:

1. Назовите элементарные реакции радикальной полимеризации.

2. Какие мономеры способны вступать в реакцию радикальной полимеризации?

3. Какие вещества способны образовывать свободные радикалы на стадии инициирования? Приведите примеры.

4. Перечислите факторы, влияющие на скорость инициирования.

5. В чем заключается «эффект клетки»?

6. Каковы преимущества применения окислительно-восстановительного инициирования?

7. Как виды излучений применяют для инициирования радикальной полимеризации?

Задачи для самостоятельного решения

3. Методы получения и структура основных типов полимеров

3.1. Виды полимеризации. Инициирование и ингибирование полимеризации

Вопросы 1502 – 1505, 1411 – 1412, 1314 – 1315