Кинетика катионной полимеризации

Скорость инициирования зависит от концентрации инициатора:

(9.3.3.1)

Скорость роста цепи пропорциональна концентрации активного карбкатиона и мономера:

(9.3.3.2)

Обрыв цепи описывается уравнением мономолекулярной реакции по отношению к концентрации активных центров:

(9.3.3.3)

В стационарном режиме полимеризации скорость обрыва можно принять равной скорости инициирования, т. е. v₀=v_и.

Выражение для скорости полимеризации будет иметь следующий вид:

(9.3.3.4)

Выражение для степени полимеризации принимает следующий вид:

(9.3.3.5)

Или, преобразуя, получим:

(9.3.3.6)

Получаем, что степень полимеризации, в отличие от процесса радикальной полимеризации, не зависит от концентрации инициатора.

Энергия активации зависит от энергий активации стадий процесса:

Е_акт=Е_и+Е_р- Е₀ (9.3.3.7)

Е₀ в процессе ионной полимеризации значительно выше, чем в процессе радикальной полимеризации, из-за этого энергия активации в целом может иметь отрицательное значение, поэтому для таких реакций может быть характерен отрицательный температурный коэффициент.