Физические свойства BeF2, MgF2, Be и Mg
Свойство | ВеF2 | MgF2 | Be | Mg |
Температура, оC: плавления кипения | ||||
Плотность, г/см3 | 2,0 | 3,1 | 1,85 | 1,74 |
Растворимость при комнатной температуре, г/100 г воды | 0,012 | Не растворим | Не растворим |
BeF2 должен быть высокой чистоты, поскольку в процессе восстановления примеси практически не удаляются. Его получают разложением фторбериллата аммония, который, в свою очередь, получают растворением гидроокиси бериллия в бифториде аммония. В измельченном состоянии ВеF2 реагирует с магнием с достаточной скоростью уже при 900° С, однако обычно в конце процесса поддерживается температура 1300° С для расплавления бериллия и BeF2.
При проведении реакции со стехиометрическим соотношением компонентов не удается получить хорошее разделение продуктов реакции, поэтому в шихту обычно вводят значительный избыток BeF2. Хорошие результаты достигаются при введении в смесь магния в количестве всего 75% стехиометрического. Большой избыток BeF2 обеспечивает быстрое измельчение шлака. В шлаке фторид магния находится в виде довольно крупных игольчатых кристаллов, каждый из которых заключен в пленку BeF2. В процессе мокрого измельчения пленка BeF2 растворяется, шлак растрескивается, частицы металлического бериллия высвобождаются. Избыточный BeF2 делает шлак более легкоплавким и текучим, растворяет ВеО, снижает равновесное количество магния в реакционной смеси и частично связывает MgF2. Основная часть металла в конце процесса плавает в виде линзы на поверхности шлака и удаляется после охлаждения тигля до 1200° С. Применение шихты, содержащей более 85% стехиометрически необходимого количества магния, делает невозможным отделение металла от шлака.
Описаны установки периодического действия с графитовым тиглем диаметром 610 мм. Загрузка состоит из 118 кг BeF2 и 43,5 кг магния. Шихта состоит из гранул BeF2, полученных разложением фторбериллата аммония в печи непрерывного действия, и кубиков магния с длиной ребра 25 мм. Продолжительность цикла 3,5 ч. По окончании реакции жидкотекучее содержимое тигля выливают в графитовый тигель-приемник. После охлаждения содержимое приемника загружают в шаровую мельницу для выщелачивания горячей водой. Раствор BeF2 направляют на повторное использование. Нерастворимый MgF2 отделяют от раствора в отстойник. Мелкие кристаллы бериллия, захваченные фторидом магния, растворяют в плавиковой кислоте. После окончания этой операции MgF2 отфильтровывают, промывают и направляют в отвал. Общее извлечение бериллия составляет 96-97%.
Полученный таким способом бериллий содержит около 3% примесей (0,2-0,5% металлических примесей, кроме магния; 0,02% С, 0,1% ВеО, 1,5% Mg в виде металла и фторида). Последующая вакуумная переплавка позволяет получить бериллий с содержанием не более 0,03-0,05% Mg.
Для получения BeF2 техническую окись или гидроокись бериллия можно растворять в плавиковой кислоте. Затем в раствор вводят NH4F, и образуется фторбериллат аммония. Это соединение хорошо растворимо, кристаллизуется без кристаллизационной воды и не подвержено гидролизу. Степень его диссоциации в растворе настолько мала, что рН раствора может изменяться в широких пределах без осаждения гидроокиси бериллия. Поэтому содержащиеся в растворе примеси можно осадить и сравнительно легко удалить, что обеспечивает хорошую очистку раствора. Для очистки можно использовать также сорбционные и экстракционные методы. Очищенный раствор упаривают до выпадения кристаллов. Соль отделяют и сушат, а затем подвергают термическому разложению. Диссоциация начинается при температуре около 125° С, однако разложение ниже точки плавления приводит к образованию пористой и рыхлой, гидролизующейся на воздухе массы. Поэтому разложение проводят при температуре около 900° С.
Восстановление фторида бериллия натрием не получило распространения ввиду того, что натрий разрушает графит и обладает низкой температурой кипения (880° С). Хлорид бериллия также менее удобен для металлотермического восстановления, так как его температура кипения 488° С.
Наиболее изучена в лабораторных условиях реакция
2Na (пар) + BeCl2 (пар) = Be (тв.) + 2NaCl (ж.).
Промышленному осуществлению этой реакции мешают большие трудности в подборе конструкционных материалов.
Дата добавления: 2019-04-03; просмотров: 838;