Области применения КМ 2 страница

Адгезия представляет собой крайне сложное явление, именно с этим связано существование множества теорий, трактующих явление адгезии с различных позиций. В настоящее время известны, в основном, следующие теории адгезии.

Механическая теория адгезии фактически рассматривает системы с разного рода механическими зацеплениями, описание поведения которых при механическом нагружении имеет теоретический и практический смысл, но собственно механические зацепления не имеют отношения к межмолекулярным силам

Диффузионная теория. Адгезия, согласно данной теории, сводится к взаимной или односторонней диффузии молекул адгезива и субстрата.

Электрическая теория. Основное положение этой теории заключается в том, что система адгезив — субстрат отождествляется с конденсатором, а двойной электрический слой, возникающий при контакте двух разнородных поверхностей, — с обкладкой конденсатора.

Теория слабого граничного слоя. Согласно этой теории разрушение КМ происходит по так называемому слабому слою, который, как правило, локализуется вне собственно границы раздела фаз.

Адсорбционная теория. Согласно этой теории адгезия осуществляется в результате адсорбции адгезива на порах и трещинах поверхности субстрата.

Адсорбционно-молекулярная. Теория рассматривает адгезию как результат проявления сил межмолекулярного взаимодействия между контактирующими молекулами адгезива и субстрата.

Химическая теория. Сторонники этой теории считают, что во многих случаях адгезия может быть объяснена не физическим, а химическим взаимодействием.

Каждая из упомянутых теорий учитывает и рассматривает превалирующий фактор, определяющих адгезионное взаимодействие, что явно не достаточно для полного описания истинной картины.

2.1. Механическая теория адгезии полимеров

В соответствии с этой теории основным и определяющим фактором адгезии считают механическое сцепление адгезива с поверхностью субстрата, за счет затекания адгезива в неровности субстрата. Давно, установлено, что искусственное создание шероховатости поверхности субстрата склеиваемого соединения повышает прочность склеивания (обработка резиновых пластин наждачной бумагой, анодирование алюминия).

В то же время есть пример эффективного взаимодействия между гладкими пришлифованными поверхностями, что свидетельствует об ограниченной применимости механической теории. Например, адгезия между пластинами слюды, каучука с зеркальной поверхностью стекла.

На ограниченность применения механической теории указывают и такие факторы, как влияние химической природы субстрата и окружающей среды, рН среды, наличие адсорбционных слоев загрязнений, например масла. Достаточно много примеров, когда применение субстратов с близкой макро- и микрошероховатостью приводит к образованию соединений с различной прочностью и долговечностью. Более того, шероховатый профиль поверхности может привести к уменьшению прочности, а не к ее увеличению, поскольку при нагружении создаваемые напряжения на выступах, «зубцах» могут быть настолько велики, что межфазная поверхность разрушится даже при слабом нагружении.

Для получения адгезионных соединений системы «металл-полимер» металлический субстрат подвергают механической или химической (чаще всего) обработке для формирования грубой шероховатости и пористости оксидного слоя при условии, что оксидный слой обладает достаточными механическими свойствами, например оксид алюминия, а адгезив - с подходящими реологическими характеристиками и способным проникать в поры.

Примером реализации такого подхода является нанесение лакового покрытия на поверхность конструкций из алюминия, предварительно прошедшего операцию травления и анодирования. Таким способом «лакируют» практически всю поверхность крыльев, фюзеляжа самолетов, вертолетов и т.п.

Механическое зацепление, как способ повышения адгезионного взаимодействия, используется при металлизации неметаллических субстратов (неорганическое стекло, пластмассы, пластики и др.). Повышение прочности при этом ряд авторов связывает с изменением топографии поверхности, что обуславливает вклад механического сцепления, другие - повышение прочности связывают с окислением поверхности и ростом межфазного взаимодействия. Третья группа авторов придерживается промежуточной точке зрения, считая, значимым вклад механического сцепления и химического взаимодействия. По их мнению, адгезионная прочность обусловлена механическим зацеплением, но для достижения оптимальной прочности необходимо также образование межфазных химических связей. Ими предложен параметр, представляющий произведение соответствующих характеристик, образующих вклад механического сцепления и межфазного химического взаимодействия.

Для обеспечения оптимальной адгезионной прочности проводят подготовку поверхности субстрата. В этих целях применяют механическую и химическую обработку.

При механической обработке на поверхности субстрата увеличивается ее шероховатость. Однако сама по себе обработка не во всех случаях обеспечивает повышение адгезионной прочности. Основным назначением механической обработки является очистка поверхности субстрата от загрязнений смазкой, маслом, оксидами и др. В последующем это улучшает адсорбцию, смачивание, обеспечивает создание более прочного граничного слоя, изменяет характер распределения напряжения в области межфазной границы адгезив-субстрат. Наличие выступов и впадин на поверхности после обработки препятствует прямолинейному распространению трещины вдоль границы контакта. Не исключается также и положительное влияние образования в ходе обработки на поверхности субстрата активных функциональных кислородсодержащих групп и радикалов, способствующих межфазному взаимодействую.

Химическая обработка поверхности травления осуществляют с целью создания шероховатого микрорельефа, обеспечивающего механическое зацепление, модифицирование поверхности, с образованием промежуточных (граничных) слоев, способствующих межмолекулярному взаимодействую.

Травление поверхности полимеров осуществляют перед металлизацией путем обработки в растворах кислот, солей, щелочных металлов.

В общем случае механическое сцепление в определенных условиях может вносить вклад, в адгезионную прочность при специальной обработке поверхности субстрата в результате ряда факторов – увеличение шероховатости, ликвидацией слабых поверхностных слоев, улучшения межфазного контакта (повышение степени смачивания и площади контакта).

2.2. Диффузионная теория адгезии

Согласно диффузионной теории адгезионное взаимодействие определяется взаимной диффузией макромолекул через межфазную границу раздела. Необходимым условием протекания такого процесса является достаточная подвижность взаиморастворимость (совместимость макромолекул или их сегментов). Подвижность макромолекул определяется их гибкостью, их величиной межмолекулярного взаимодействия и теми всеми факторами, влияющими на гибкость (молекулярная масса, строение и структура, наличие заместителей и т.п.)

Согласно этой теории прочность адгезии определяется помимо указанных факторов также временем и температурой.

Установлено, что в результате диффузии (взаимопроникновения), например макромолекул полиизобутилена даже на глубину 1-2 нм (0,001-0,002 мкм) прочность возрастает в пять-девять раз.

Одним из недостатков диффузионной теории адгезии считается, что она не учитывает высокоэластическую и пластическую диссипацию энергии при разрушении адгзезионного соединения.

Примером использования диффузионной модели на практике может служить сварка полимеров, например полиакрилатов, поликарбонатов и др. При нагреве макромолекулы поверхностных слоев становится подвижными, что обеспечивает их взаимопроникновение и образование соединения. Аналогичный результат, т.е. образование адгезионного соединения можно достичь, если использовать соответствующие растворители.

Следует еще раз подчеркнуть, что диффузионная теория применима для систем, компоненты которых взаимнорастворимы или совместимы. Критерием для оценки соотношения степени растворимости или совместимости служит параметром Гильдербрандта:

, 2.9

где - молекулярная теплота (энтальпия) парообразования (испарения);

- молекулярный объем.

Отношение - называют плотностью когезии. Чем больше разница плотности когезии компонентов в системе, тем меньше совместимость и растворимость компонентов. При существенном различии плотности когезии, высокой степени структурирования или кристалличности одного из полимеров, а также при температуре более низкой, чем температура стеклования взаимной диффузией можно пренебречь. В этом случае адгезионное взаимодействие будет реализоваться по другим механизмам.

2.3. Электронная теория адгезии

Электронная теория адгезии была предложена Б.В. Дерягиным, Н.А. Кротовой и В.П. Смилгой. Исходя из соображений наличия различной структуру электронных зон адгезива и субстрата, ими было высказано предположение о возможном переносе зарядов и формированию, таким образом, электрического слоя. Возникающие при этом электрические силы, по их мнению, могут вносить на межфазной границе существенный вклад в адгезионное взаимодействие.

Систему адгезив-субстрат авторы рассматривают как конденсатор, заряд которого обусловлен и определяется контактом двух различных материалов. При разделении обкладок конденсатора, т.е. при межфазном разрушении возникает разность потенциалов ( ), возрастающая до момента разрядки. Адгезия обусловлена наличием взаимодействия в двойном электрическом поле, а энергия - работа разделения А_s определяется выражением:

2.10

где - потенциал разрядки, - разрядный промежуток, -диэлектрическая проницаемость.

При проверке возможности применимости электронной теории к расчету адгезионной прочности установлено, что в большинстве случаев не наблюдается согласие теоретических и экспериментальных данных.

Большинство авторов придерживаются того мнения, что электростатические силы, возникающие при нарушении адгезионного слоя, является скорее следствием, чем причиной высокой прочности адгезионных соединений.

При разрушении адгезионного соединения, например, при отслаивании адгезива от субстрата, создается электрическое поле, под действием которого наблюдается электронная эмиссия, механоэмиссия электронов, как результат образования новых поверхностей.

Кроме того, критиками электронной теории подчеркивается, что двойной электрический слой не вносит существенного вклада в энергию межфазного взаимодействия, тем более, что энергия отслаивания в значительной мере определяется диссоциацией энергии при деформации адгезива в вязкотекучем и высокоэластическом состоянии и которая не должна входить в величину электростатической энергии в результате образования двойного электрического слоя.

2.4. Теория слабого граничного слоя

В наше время ясно осознано, что вблизи границы раздела фаз происходит перестройка структуры тела. Протяженность этих областей может достигать нескольких десятков микрометров, а сами области характеризоваться другой степенью упаковки молекул, чем в объеме. Согласно этой теории разрушение тела происходит по так называемому слабому слою, который, как правило, локализуется вне собственно границы раздела фаз. Образование этого слоя является следствием действия сил межмолекулярного взаимодействия между фазами, т.е. вторично по отношению к формированию связей на границе раздела несовместимых фаз.

2.5 Адсорбционная теория адгезии

В адсорбционной теории адгезию представляют с позиции молекулярного взаимодействия, а весь комплекс адгезионных явлений рассматривается как результат проявления молекулярного взаимодействия (– вандерваальсовые, водородные и химические).

Силы молекулярного взаимодействия существенно зависят от расстояния. Расчетами и экспериментально установлено, что силы притяжения обратно пропорционально расстоянию в третьей или в четвертой степени, т.е. Е_взаим~1/2³ 1/2⁴. Например, при расщепление слюды на расстояние от точки расщепления в 100 Ǻ сила притяжения ~1,5 кг/см², при 20 Ǻ - 300, а при 10 Ǻ (1 нм) ~1100 кг/см².

При рассмотрении межфазового взаимодействия на границе адгезив-субстрат необходимо иметь в виду, что молекулярное поле твердой (жидкой) поверхности простирается на более значительное расстояние, чем несколько Ǻ. Следовательно, твердая поверхность влияет на структуру и свойства прилегающих слоев второй фазы, т.е. проявляется так называемый пристенный эффект, вызванного дальнодействием поверхностных молекулярных сил. Примером действия таких сил является явление эпитаксии при декорировании поверхности твердого тела.

Теоретическими расчетами показано, что молекулярные силы на границе раздела могут обеспечить достаточно высокую адгезионную прочность. В том случае, когда прочность не высокая, значит, не использованы потенциальные возможности системы или есть причины уменьшающие связь.

Первым актом при контакте адгезива с субстратом является адсорбция полимера. Реально твердые поверхности характеризуются неоднородностью в геометрическом и энергетическом отношении, наличием дефектов и различных поверхностных примесей. Это обуславливает разнообразие различных центов адсорбции и ее формы.

Основными факторами, влияющими на адсорбцию полимеров, является молекулярная масса полимера, структура и состав полимера, температура, свойства субстрата и характеристики ее поверхности, а также концентрация раствора, тип растворителя (если адгезив наносится в виде растворов).

При адсорбции полимера из раствора в зависимости от природы растворителя («плохой» или «хороший»), концентрации раствора меняются структура адсорбционного слоя, его толщина, а также конформация макромолекул полимера.

Необходимо также отметить, что при адсорбции полимера из раствора адсорбируется и растворитель, т.е. протекают два конкурирующие друг с другом процесса. Скорость установления адсорбционного равновесия зависит от природы полимера и растворителя, типа адсорбента, но стадией, определяющей скорость адсорбции, является диффузия полимера к поверхности адсорбента и в его поры.

С учетом процесса диффузии скорость адсорбции зависит также от размера макромолекул, от склонности макромолекул к изменению конформации и к образованию надмолекулярных структур, их формы и размеров.

2.6. Адсорбционно -молекулярная теория адгезии

Эта теория является наиболее распространенной и рассматривает адгезию как результат проявления сил молекулярного взаимодействия между контактирующими молекулами адгезива и субстрата.

Поэтому важно, чтобы адгезив и субстрат обладали полярными функциональными группами, способными к взаимодействию. К этой теории в полной мере применимо правило полярности: «Высокая адгезия не может быть достигнута между полярным субстратом и неполярным адгезивом или между неполярным субстратом и полярным адгезивом».

Данная теория адгезии делит процесс образования адгезионной связи на 2 стадии:

I. Подготовительная. «Транспортирование молекул адгезива к поверхности субстрата».

Существуют факторы, которые облегчают протекание I стадии и способствуют достижению контакта между молекулами адгезива и субстрата. Это:

а) повышение температуры и давления;

б) введение пластификатора;

в) применение растворителей.

Смачивание и растекание адгезива по поверхности субстрата сопровождается поверхностной диффузией и миграцией молекул адгезива по поверхности субстрата.

II. Межмолекулярное взаимодействие. Стадия начинается тогда, когда расстояние между молекулами станет меньше 5 Å. При этом условии между молекулами адгезива и субстрата начинают действовать молекулярные силы: водородные, вандерваальсовые силы. Это целый спектр сил, начиная от дисперсионных порядка 10² кал/моль до водородных связей порядка 10⁴ кал/моль. Постепенно достигается адсорбционное равновесие.

Наиболее существенное достижение в изучении адгезии – установление четкой взаимосвязи между количеством функциональных групп в адгезиве и величиной адгезионной прочности.

При изучении адгезии полимеров винилового ряда к целлофану была установлена количественная связь между адгезионной прочностью адгезива и концентрацией карбоксильных групп в адгезиве:

А = k[COOH]ⁿ, где k и n – константы; [COOH] – концентрация карбоксильных групп в полимере.

При изучении большого числа различных объектов было обнаружено, что зависимость адгезионной прочности от содержания в адгезиве функциональных групп имеет максимум (рисунок 2.5.). Экстремальная зависимость величины адгезионной прочности от числа функциональных групп можно объяснить постепенным снижением подвижности сегментов макромолекул адгезива при увеличении содержания в нем полярных групп. Это является причиной увеличения жесткости цепей полимеров, снижается вероятность контакта функциональных групп адгезива и субстрата.

Рисунок 2.5. Зависимость адгезии сополимера винилхлорида с винилацетатом к Al от содержания малеиновой кислоты.

Адсорбционно-молекулярная теория развивается, но ряд явлений она не в состоянии объяснить:

1) Зависимость сопротивления расслаиванию от скорости расслаивания;

2) «Высокие» значения адгезионной прочности, наблюдаемые при разрушении адгезионных соединений;

3) Причины высокой адгезии между неполярными адгезивами и полярными субстратами;

4) Причины, по которым, как правило, происходит разрушение не на границе раздела адгезив-субстрат, т.е. молекулярные силы между адгезивом и субстратом не определяют сопротивление разрыву.

Первым актом при контакте адгезива с субстратом является адсорбция полимера.

3. Адсорбция полимеров на твердых поверхностях

3.1. Роль адсорбции полимеров при формировании адгезионного контакта

Адгезионное взаимодействие на границе раздела полимер - твердое тело есть, прежде всего, адсорбционное взаимодействие между двумя телами. Адсорбция полимеров на поверхности твердого тела определяет особенности структуры граничного слоя, характер упаковки макромолекул в граничных слоях, а следовательно, молекулярную подвижность цепей, их релаксационные и другие свойства. Процессы адсорбции играют существенную роль не только в комплексе конечных физико-химических и физико-механических свойств полимерных материалов, но и в ходе формирования полимерного материала, при его переработке пли синтезе в тех случаях, когда эти процессы протекают в присутствии твердых тел иной природы – наполнителей, пигментов, на поверхности металлов, стекла и др. Образование клеевых соединений, нанесение лакокрасочных покрытий и ряд других технологических процессов, включают в себя как первую стадию адсорбцию полимеров на поверхностности. Отсюда вытекает важная роль исследования процессов адсорбции полимеров на твердых поверхностях в большинстве технологических процессов.

Различают понятия: сорбция, адсорбция, абсорбция.

Сорбция - поглощение каким-либо веществом других веществ.

Адсорбция - протекание процесса сорбции только на поверхности, увеличивается концентрация вещества на границе раздела фаз.

Абсорбция - поглощение вещества всем объемом другого вещества. При абсорбции поглощаемое вещество диффундирует вглубь абсорбента.

Вещество, на поверхности которого идет адсорбция, называется адсорбентом, т.е. адсорбент - это вещество, адсорбирующее другое вещество.

Проблема адсорбции полимеров - весьма разносторонняя и многообразная. Она включает такие важные для техники вопросы, как адгезию полимеров к твердым поверхностям, структуру и свойства монослоев, структурно-механические свойства граничных слоев полимеров, находящихся в контакте с твердыми телами, и многое другое. Однако все эти вопросы тесно связаны с одним, центральным, вопросом всей проблемы - адсорбцией полимеров на твердых поверхностях.

Специфические особенности адсорбции полимеров необходимо иметь в виду при рассмотрении адгезии полимеров к твердым телам, в которой адсорбционные силы играют основную роль. Действительно, адгезионное взаимодействие на границе раздела полимер — твердое тело есть прежде всего адсорбционное взаимодействие между двумя телами. Адсорбция полимеров на поверхности твердого тела определяет особенности структуры граничного слоя, характер упаковки макромолекул в граничных слоях, а следовательно, подвижность цепей, их релаксационные и другие свойства. Адсорбция не только определяет конечные физико-химические и физико-механические свойства полимерных материалов, но и играет существенную роль в ходе формирования полимерного материала и при его переработке, когда эти процессы протекают в присутствии твердых тел иной природы — наполнителей, пигментов на поверхности металлов, стекла и др. Первой стадией ряда технологических процессов — образования клеевых соединений, нанесения лакокрасочных покрытий — и является адсорбция полимеров на поверхности. Поэтому, насколько важны исследования процессов адсорбции полимеров на твердых поверхностях.

Адсорбция полимеров на границе раздела фаз с твердым телом играет важную роль в усиливающем действии наполнителей, адгезии, склеивании и получении композиционных материалов с высокими прочностными свойствами.

3.2. Физико-химия поверхностных явлений при адсорбции полимеров на твердой поверхности

Физико-химия поверхностных явлений в полимерах является важным объектом исследований при рассмотрении вопросов адсорбции полимеров на твердой поверхности. Это связано с тем, что создание новых полимерных материалов от применяющихся в бытовых целях и до космической техники, непосредственно связано с использованием гетерогенных полимерных систем. Действительно, большая часть современных полимерных материалов является гетерогенными системами с высокоразвитой поверхностью раздела фаз. Это - армированные пластики, наполненные термопласты, усиленные резины, лакокрасочные покрытия, клеи и др.

Вследствие этого поверхностные явления в полимерах и полимерных материалах играют существенную роль во всем комплексе их свойств, и прежде всего, в структурно-механических свойствах, а исследование особенностей поведения макромолекул на границе раздела фаз является сейчас одной из важнейших задач в этой области. Говоря о проблеме поверхностных явлений в полимерах, нельзя забывать, что она имеет важное значение не только с технической точки зрения, но и с биологической, поскольку роль поверхностных явлений в биологических процессах, где принимают участие молекулы биополимеров, также очень велика. Наконец, проблема существенна и для решения вопросов новой развивающейся области — применения полимеров в медицине, где поверхностные явления происходят на границе раздела фаз с живыми тканями.

Характер адсорбции определяет структуру возникающего на поверхности слоя, которая должна влиять на прочность адгезионной связи.

При склеивании материалов молекулы адгезива адсорбируются на поверхности субстрата из разбавленных, концентрированных растворов, смесей и расплавов полимеров.

Адсорбционное взаимодействие является одним из важнейших факторов, определяющих свойства наполненных и армированных полимеров, свойства клеевых прослоек, адгезию полимеров и др. Совершенно очевидно, что многие особенности структуры адсорбционных слоев, получаемых при адсорбции полимеров на твердой поверхности из жидкой фазы, должны сохраняться и в таких системах, в которых адсорбционное взаимодействие полимера с твердой поверхностью реализуется в отсутствие растворителя, т. е. во всех практически важных системах (армированных и наполненных пластиках, покрытиях, клеях и т. п.). Для понимания свойств систем и нахождения путей их регулирования крайне важно знать структуру адсорбционных слоев в таких гетерогенных полимерных материалах. Между тем адсорбционные методы, позволяя выявить ряд существенных черт взаимодействия полимеров с твердыми поверхностями и поведения полимеров на границе раздела, не могут дать полных сведений о структуре граничных слоев в полимерных материалах. Это связано с тем, что адсорбционные взаимодействия в растворе не идентичны таковым в отсутствие растворителя. Последнее обстоятельство обусловлено отличием конформаций макромолекулярных цепей в растворе от конформации в высокоэластическом, стеклообразном или кристаллическом и вязкотекучем состояниях.

Конформацией макромолекул называется пространственное расположение атомов и групп атомов, которое задаётся набором и последовательностью конфигурационных изомеров и их относительным взаимным расположением в цепи, обусловленным тепловым движением или внешними воздействиями на макромолекулу и не сопровождающейся разрушением химических связей между атомами и атомными группами.

Макромолекулы способны к изменению формы и линейных размеров в результате теплового движения, а именно - ограниченного вращения звеньев вокруг валентных связей (внутреннее вращение) и связанного с ним изменения конформации макромолекулы, т. е. взаимного расположения в пространстве атомов и групп атомов, соединенных в цепь, при неизменной конфигурации макромолекулы. Обычно в результате такого движения макромолекула приобретает наиболее вероятную форму статистического клубка. Наряду с беспорядочной конформацией статистические клубки могут существовать упорядоченные (спиральные, складчатые) конформации, которые обычно стабилизированы силами внутри и межмолекулярного взаимодействия (например, водородными связями). В результате внутримолекулярного взаимодействия могут быть получены макромолекулы в предельно свернутой конформации, называемые глобулой. Способность к изменению конформации цепи определяет одно из важнейших свойств макромолекул - их гибкость. Поворот цепи молекулы полимера изображен на рисунке 3.1.

Рисунок 3.1. Схема поворота молекулярной цепи.

Степень свободы этого вращения определяет гибкость макромолекулы, с которой связаны каучукоподобная эластичность, способность полимеров к образованию надмолекулярных структур, почти все их физические и механические свойства.

Надмолекулярные структуры – это структуры, возникающие в результате той или иной укладки макромолекул. Для полимеров характерна многоуровневая надмолекулярная организация. Простейшие формы надмолекулярных структур – глобулярные, пачечные, агрегаты, фибриллы, сферолиты макромолекул.

Фибриллы – агрегаты параллельно упакованных цепей. Длина фибрилл значительно превосходит толщину (при толщине 10-20 нм длина достигает нескольких микрон), поэтому внешне фибриллы представляют собой тонкие протяженные нитевидные образования. Схематическое изображение микрофибриллы целлюлозы представлено на рисунке 3.5. Она представляет собой скрученную в спираль ленту. Изолированная макромолекулярная цепь в процессе теплового движения может принимать большое число разнообразных конформаций, поэтому размеры цепи характеризуются средним расстоянием между её концами (при этом обычно используют среднеквадратичное значение расстояния - ).

Рисунок 3.2. Схема микрофибриллы целлюлозы.

Надмолекулярные структуры в аморфном состоянии. Формирование надмолекулярных структур начинается в аморфной области. Уже в расплаве полимера возникают временные флуктуационные образования – домены, внутри которых соблюдается ближний порядок в расположении цепей, имеющих складчатую конформацию. Домены в дальнейшем могут играть роль зародышей кристаллизации.

При Т < Т_т формируются пачки– независимые структурные образования, в которые входят от десятков до сотен развернутых макромолекул. Длина пачек значительно превосходит длину отдельных цепей.

В аморфных полимерах (при Т_с < Т < Т_т) из пачек формируются полосатые структуры, в которых агрегирующие пачки сливаются. Из полосатых структур затем формируются кристаллические фибриллы, Фибрилла: состоит из химической надмолекулярной структуры частично кристаллизующегося полимера, и представляет собой одну из стадий образования макромолекул в упорядоченную структуру. По этой стадии и проводят отличие аморфных полимеров от частично кристаллизирующихся. Подвижные макромолекулы образуют упорядоченную структуру в результате складывания в «пачки» и далее — в фибриллы, сферолиты и ламели (кристаллиты). В частично кристаллизующихся термопластах макромолекулы могут проходить как через аморфную, так и через кристаллическую область. Иногда они могут относиться одновременно к нескольким кристаллитам. переходящим затем в сферолиты Сферолиты: представляют радиально-лучистые кристаллические агрегаты или монокристаллы.