Получение сложных виниловых эфиров.

Эти реакции относятся к реакциям нуклеофильного присоединения. Реакция со спиртом катализируется добавками этилата натрия, а реакция с кислотой-добавками ацетата натрия. При этом этилат- и ацетат-ионы являются нуклеофилами, которые непосредственно присоединяются к тройной связи:

Промежуточными частицами являются непредельные карбанионы, преимущественно такие, в которых электроно-донорное влияние замести-телей на положительно заряженный атом углерода минимально. Это обеспечивает соблюдение правила Марковникова и в этих реакциях.

Виниловые эфиры карбоновых кислот легко полимеризуются: винилацетат превращается в поливинилацетат:

8. Изомеризация (перегруппировка Фаворского).Алкины способны к изомеризации с перемещением тройной связи или с превращением в диены. Под действием щелочных металлов (амида натрия или 3-аминопропиламида калия) тройная связь переходит на конец молекулы, а катализ алкоголятами щелочных металлов способствует обратному превращению. Промежуточными продуктами в этих превращениях являются алленовые углеводороды:

В присутствии некоторых катализаторов алкины могут также превращаться в сопряженные диены, опять-таки через стадию алленовых углеводородов:

Направление изомеризации определяется кислотно-основными свойствами среды, реагентов и образующихся сопряженных карбкатионов (А-В)

Наиболее основными являются карбанионы (А) и (В), причем (А) более основен, чем (Б). Протонирование (В) приводит к более сильной кислоте - моноалкилацетилену, легче отщепляющей протон, чем трудно ионизирую- щаяся кислота - диалкилацетилен, образующаяся из карбаниона (Б). Поэтому равновесие будет смещаться в сторону диалкилацетилена в присутствии протонодонорных реагентов и менее сильных оснований и наоборот в присутствии некоторых катализаторов алкины изомеризуются в сопряженные диеновые углеводороды.