Промышленные способы сульфидирования катализаторов

1. сульфидирование сернистым сырьем.

Устаревший способ. Требует длительного времени (недели). В этот период гидрогенизат не отвечает требованиям по качеству. Уже в период сульфидирования катализатор закоксовывается, поэтому стационарная активность ниже.

Таблица

Усредненные данные показателей работы отечественных

промышленных катализаторов на установках гидроочистки

дизельного топлива

2. Сульфидирование углеводородным сырьем с добавками 1-2 % легко разлагающихся органических соединений серы. Используют сероуглерод, диметилдисульфид, диметилсульфид. лучшие результаты.

3. Сульфидирование элементарной серой. загружают 3-8 % серы от массы катализатора. Подают ЦВСГ повышают температуру и давление в реакторе.

4. Сульфидирование смесью ВСГ и H₂S с соседней установки (или потока) гидроочистки.

причины дезактивации катализатора – отложения кокса в порах катализатора и адсорбция на поверхности катализатора содержащихся в сырье металлов. отложения кокса и металлов блокируют активные центры, затрудняют или полностью прекращают доступ сырья в поры, уменьшают S_уд и V_пор.

Регенерация заключается в окислении кокса кислородом воздуха, который подается в реактор в смеси с инертным газом или водяным паром. Металлы не удаляются

Послойная загрузка катализаторов гидроочистки и равномерное распределение потока сырья по сечению реактора.

неравномерность распределения потока сырья и последствия загрязнения катализатора все чаще являются причиной, лимитирующей продолжительность рабочего цикла установок гидроочистки.

на многих НПЗ установки гидроочистки работают:

сырье, отличающееся от проектного (углеводородный, фракционный состав и пр.);

при более высоких по сравнению расходах сырья;

сырье с более высоким содержанием серы, азота и кокса ;

в более жестких условиях, т.е. при более высоких требованиях относительно свойств конечного продукта.

использованию более мелких частиц катализатора и

плотной загрузке катализаторного слоя,

В результате достигаются более низкая температура в начале пробега и максимально возможная продолжительность рабочего цикла, при условии, что сырье не содержит примесей, приводящих к закупориванию слоя катализатора.

При плотной загрузке в реакторе можно разместить на 15 – 20 % больше катализатора

Это приводит к двукратному увеличению перепада давления по слою чистого катализатора в начале пробега по сравнению с обычной загрузкой рукавом.

При накоплении примесей в катализаторном слое снижается доля свободного объема.

байпасированию катализаторного слоя,