Лекция 15. Алюминийорганический синтез

============================================================

 

АL—органический синтез состоит в олигомеризацни этилена и при­меняется для получения линейных a—олефинов с числом С—атомов = 18—20, используемых в процессе производства ПАВ.

 

В основе его лежат реакции роста и вытеснения алкильных групп через промежуточное образование донорно -акцепторного комплекса:

а1-R + СН2 = СН2 ——® ——® а1 – СН2 - СН2R

 

В случае гомологов этилена АL связывается с наиболее гидриро ванным С — атомом.

Схема процесса включает стадии:

1) Последовательный рост алкильных групп происходит статистически:

 

а1-С2 Н5 + n СН2 = СН2 ——® а1-(-СН2 – СН2 -)n – С2 Н5 .

 

2) Вытеснение алкильных групп состоит в расщеплении а1-алкилов на олефин и а1—гидрид (а1—Н):

 

 

а1- (-СН2 – СН2 -) – С2 Н5 ¾——® СН2 = СН – (-СН2 – СН2 )n-1 - С2 Н5

-(al - H)

 

(затем алюминийгидрид реагирует вновь с олефином, образуя а1-алкил).

 

Реакция (2) имеет более высокую энергию активации, чем реакция (1), поэтому ее осуществляют при более высокой температуре или в присутствии катализаторов (никель диспергированный или на носите­лях) .

 

Двухстадийный метод - раздельное проведение реакций (1) и (2). В первый реактор вводят триэтилаалюминий (ТЭА) и этилен. Продукт разлагают во втором реакторе 1 стадия; Т=100—1300С , Р=9МПа 2 стадия; Т=280-3000С (в атмосфере этилена) или Ni—катализатор.

 

Одностадийный процесс основан на совмещении реакций (1) и (2) при

Т= 2000С, когда скорости (1) и (2) реакций сравнимы по величине.

 

 

Таблица 15.1

 

Показатели Двухстадийный процесс Одностадийный процесс
Технология Давление, МПа Рециркуляция ТЭА   Отделение ТЭА от продуктов Выход a-олефинов целевых фракций (С10 – С18) Усложнена 1 моль/ 3моля получаемого a-олефина     Трудность отделения   Высокий (75-80%) Упрощена 20-30 Без рециркуляции (расход ТЭА= 1моль на 250 моль получаемого a-олефина) Без регенерации   Низкий (40-45%), поэтому степень конверсии огра-ичена 60-70%.

 

Увеличение выхода целевых олефинов С18—С20 в одностадийном процессе достигается дополнением его диспропорционированием нецелевых фракций < С8 и > С20 (по 20—30%) после предварительной изомеризации в олефины с внутренним положением двойной связи. При этом выход целевых фракций С10—С18 возрастает до 90%, хотя около половины их получается не в виде a—олефинов, а в виде олефинов с внутренней двойной связью. Последние также представляют ценность для синтеза ПАВ, при производстве которых все равно происходит изомеризация положения двойной связи (алкиларенсульфо-наты, оксиэтилированные алкилфенолы).

 

 
 

Блок - схема производства линейных олефинов С10—С18

В блоке 2 очищают (a—олефины от а1—алкилов (ТЭА);

В блоке 5 очищают продукты изомеризации от катализатора;

В блоке 7 очищают продукты диспропорционнрования от катализатора

Отходы — высококипящие вещества в виде кубовых жидкостей в блоках разделения 5 и 8.

 

 

Графические зависимости процесса:

 

Расчетное распределение по длине цепи продуктов достройки ТЭА этиленом и состава продуктов от давления [1, с.20].

Зависимость состава продуктов от времени в одностадийном синтезе

[3, с.18-19].

 

 








Дата добавления: 2017-08-01; просмотров: 205;


Поиск по сайту:

При помощи поиска вы сможете найти нужную вам информацию.

Поделитесь с друзьями:

Если вам перенёс пользу информационный материал, или помог в учебе – поделитесь этим сайтом с друзьями и знакомыми.
helpiks.org - Хелпикс.Орг - 2014-2024 год. Материал сайта представляется для ознакомительного и учебного использования. | Поддержка
Генерация страницы за: 0.005 сек.