Заместители второго рода (м-ориентанты)

К ним относятся электроноакцепторные заместители, на основном атоме которого имеется недостаток электронной плотности. Эти атомные группировки способны оттягивать, принимать электроны от бензольного кольца. К ним относятся

Ориентанты второго рода, как правило, обладают –М и –I-эффектами и являются дезактивирующими заместителями. Они делают бензольное ядро более устойчивым (пассивным) к реакциям электрофильного замещения.

Оттягивая электронную плотность на себя, они вызывают перераспределение электронной плотности таким образом, что некоторый избыток ее будет наблюдаться в м-положении

Атакующая электрофильная частица (А⁺) заместителем второго рода будет ориентирована в м-положение

Пример:

Нитрование бензальдегида протекает в тысячу раз медленнее, чем нитрование бензола, что указывает на дезактивирующий характер карбонильной группы.

При этом основным продуктом реакции является м-нитробензальдегид.

По силе воздействия на связанное с ними ароматическое ядро заместители второго рода могут быть расположены в ряд

Описанные правила не носят характера законов. Речь идет только о главном направлении реакции. Часто в реакции образуются все возможные продукты, но количественно преобладают те из них, которые образуются в соответствии с правилами ориентации.

Пример:

Нитрование толуола приводит к образованию всех трех изомеров, но преимущественно будут образовываться о- и п-изомеры.

Небольшие изменения условий проведения реакции электрофильного замещения в аренах обычно не влияет на ориентацию, а только может изменить соотношение между о- и п-изомерами.

Значительное изменение условий реакции может изменить механизм реакции, а, следовательно, изменить и тип ориентации.

Пример. Бромирование толуола

В последнем случае реакция протекает по радикальному механизму.