Реакции изомеризации

Фаворский установил, что изомеризация терминального алкина в алкин с внутренней тройной связью протекает при 1700С в присутствии спиртового раствора щелочи.

 

 

Если же алкины с неконцевой тройной связью нагревать в минеральном масле при 120-1600С с амидом натрия, то они быстро и практически необратимо превращаются в Na-производные терминальных алкинов.

 

натрийалкинид

Реакции алкинов с разрушением связи Сsp

Алкины, имеющие атомы водорода при sp-гибридизированном атоме углерода (концевая тройная связь) являются СН-кислотами, причем более сильными, чем алканы, алкены, аммиак, но более слабыми, чем вода, спирт.

При действии очень сильных оснований алкины, имеющие концевую (торсионную) связь, полностью ионизируются и образуют соли, которые называют ацетиленидами.

 

Если реакции протекают с ацетиленом, то возможно замещение двух атомов водорода.

 

Полученные ацетилениды щелочных металлов разлагаются водой.

В отличие от ацетиленидов щелочных и щелочноземельных металлов ацетилениды меди и серебра устойчивы к действию воды и разрушаются с выделением ацетилена только под действием сильных кислот. Однако в сухом виде они неустойчивы и взрываются при нагревании, трении, ударе.

Ацетилиниды нашли применение в органическом синтезе для получения производных ацетилена.

 

Окисление алкинов

Окисление алкинов в жестких условиях сильными окислителями, например, раствор KMnO4, концентрированной HNO3, при нагревании приводит к расщеплению углеродного скелета:

 

 

В нейтральной среде реакция протекает с образованием дикетона:

 

где R = CH3-(CH2)7 - октил.

 

Озонирование алкинов зависит от условия проведения реакции:

а) при низких температурах образуются диальдегид-глиоксаль

 

80%

б) при нагревании

 

 

образуется смесь карбоновых кислот.

Ацетилен горит в атмосфере кислорода с образованием пламени с температурой 28000С

 

 

Его используют для сварки и резки металлов.

Ацетилен образует с воздухом взрывчатые смеси в широких пределах (от 5 до 80% ацетилена).

Получение алкинов

1. Карбидный метод

 

 

2. Пиролиз метана, этилена

 

 

3. Дегидрогалогенирование дигалогенопроизводных

 

 

4. Из оксида углерода и водорода

 

 

5. Из ацетиленидов

 

,

где М: К, Na, Li, Ag, MgCI.

 

6. Дегалогенирование тетрабромпроизводных алканов

 

.








Дата добавления: 2016-02-16; просмотров: 3525;


Поиск по сайту:

При помощи поиска вы сможете найти нужную вам информацию.

Поделитесь с друзьями:

Если вам перенёс пользу информационный материал, или помог в учебе – поделитесь этим сайтом с друзьями и знакомыми.
helpiks.org - Хелпикс.Орг - 2014-2024 год. Материал сайта представляется для ознакомительного и учебного использования. | Поддержка
Генерация страницы за: 0.006 сек.