Реакции изомеризации
Фаворский установил, что изомеризация терминального алкина в алкин с внутренней тройной связью протекает при 1700С в присутствии спиртового раствора щелочи.
Если же алкины с неконцевой тройной связью нагревать в минеральном масле при 120-1600С с амидом натрия, то они быстро и практически необратимо превращаются в Na-производные терминальных алкинов.
натрийалкинид
Реакции алкинов с разрушением связи Сsp-Н
Алкины, имеющие атомы водорода при sp-гибридизированном атоме углерода (концевая тройная связь) являются СН-кислотами, причем более сильными, чем алканы, алкены, аммиак, но более слабыми, чем вода, спирт.
При действии очень сильных оснований алкины, имеющие концевую (торсионную) связь, полностью ионизируются и образуют соли, которые называют ацетиленидами.
Если реакции протекают с ацетиленом, то возможно замещение двух атомов водорода.
Полученные ацетилениды щелочных металлов разлагаются водой.
В отличие от ацетиленидов щелочных и щелочноземельных металлов ацетилениды меди и серебра устойчивы к действию воды и разрушаются с выделением ацетилена только под действием сильных кислот. Однако в сухом виде они неустойчивы и взрываются при нагревании, трении, ударе.
Ацетилиниды нашли применение в органическом синтезе для получения производных ацетилена.
Окисление алкинов
Окисление алкинов в жестких условиях сильными окислителями, например, раствор KMnO4, концентрированной HNO3, при нагревании приводит к расщеплению углеродного скелета:
В нейтральной среде реакция протекает с образованием дикетона:
где R = CH3-(CH2)7 - октил.
Озонирование алкинов зависит от условия проведения реакции:
а) при низких температурах образуются диальдегид-глиоксаль
80%
б) при нагревании
образуется смесь карбоновых кислот.
Ацетилен горит в атмосфере кислорода с образованием пламени с температурой 28000С
Его используют для сварки и резки металлов.
Ацетилен образует с воздухом взрывчатые смеси в широких пределах (от 5 до 80% ацетилена).
Получение алкинов
1. Карбидный метод
2. Пиролиз метана, этилена
3. Дегидрогалогенирование дигалогенопроизводных
4. Из оксида углерода и водорода
5. Из ацетиленидов
,
где М: К, Na, Li, Ag, MgCI.
6. Дегалогенирование тетрабромпроизводных алканов
.
Дата добавления: 2016-02-16; просмотров: 3425;