Сопряженные диены (конъюгированные)

Соединения, в которых имеется чередование простых и двойных (тройных) связей или атомов с неподеленными парами электронов, называют сопряженными соединениями или системами.

Различают два типа сопряжения:

Рассмотрим сопряженные p-p-системы на примере дивинила.

В сопряженных диенах электроны обоих p-связей активно взаимодействуют друг с другом, в результате чего длины углерод-углеродных связей в известной мере усредняются. Так, в дивиниле расстояние С¹ = С² и С³ = С⁴ больше, чем для двойной С = С-связи в алкенах (0,134 нм) и составляет 0,137 нм, а расстояние С² – С³ равно 0,146 нм вместо 0,154 нм для одинарной С – С-связи в алкенах.

Таким образом, в реальной молекуле дивинила происходит выравнивание p-электронной плотности по всей цепи сопряжения.

Энергия реальной молекулы бутадиена – 1,3 с делокализованными связями ниже энергии идеализированной, не существующей на самом деле молекулы бутадиена, изображаемой в виде СН₂=СН-СН=СН₂ на величину энергии делокализации (энергии резонанса) Е_РЕЗ = 15 кДж/моль.

Особенность реакций таких систем заключается в том, что в первую стадию реакции присоединения она может протекать в зависимости от строения диена и от условий процесса как по положению С¹ – С² (с разрушением одной p-связи):

так и по положению С¹ – С⁴ сопровождающееся миграцией двойной связи в положение С².

Рассмотрим некоторые конкретные примеры.