Дополнительные замечания о последовательных
Реакциях
1. Случай равенства констант скорости:k1 =k2 ≡k.
а) При равенстве констант полученные выше формулы, начиная с (19.19), теряют смысл, т.к. превращаются в неопределенности вида 0/0. Для раскрытия неопределенности надо считать одну из констант (например, k2) переменной величиной и применить правило Лопиталя.
б) Так, в случае формулы (19.19) получаем:
 |
 |
в) Убрав ненужный уже индекс, можно записать: при k1=k2
г) Эта функция тоже определяет горбообразную зависимость; так что ничего
принципиально нового в случае равенства констант нет.
д) Для точки максимума получаем следующие выражения (вместо (19.20) и
 |
(19.21)):
Последнее из них учтено на рис. 19.4.
2. Правило лимитирования скорости реакции.
а) Теперь, наоборот, рассмотрим случаи, когда две реакции, образующие цепь, резко различаются по значению констант скорости. Предварительно заметим: скорость процесса в целом, очевидно, определяется скоростью накопления конечного продукта, т.е. величиной dZ/dt = k2P. Выясним, к чему сводится эта скорость в двух крайних случаях.
б) I.Пусть вначале k1 
k2, т.е. первая стадия (рассматриваемая отдельно от второй) является гораздо более медленной. Тогда, с учетом (19.19), получаем:
 |
т.е. константа скорости определяется константой скорости только первой стадии.
II. Если же гораздо более медленной является вторая стадия, то аналогично
получим, что скорость процесса определяется параметрами лишь этой стадии:
 |
в) Обобщая, можно сформулировать следующее правило.
Дата добавления: 2016-03-20; просмотров: 622;