Следовательно, каким бы ни было направление теплопередачи и работы, изменение внутренней энергии в процессе есть алгебраическая сумма переданной теплоты и совершенной работы.

4. Отметим принципиальную разницу между фигурирующими здесь величинами.

а) Как известно, Е(внутренняя энергия) — функция состояния. Значит, по общему свойству таких характеристик (п. 1.1), ΔЕне зависит от способа перехода системы из одного состояния в другое.

б) Но этого нельзя сказать о теплоте и работе. Пример с газом (п. 1.3) показал, что при обратимом и необратимом способах расширения газ совершает разную работу.

Следовательно, будет различной и теплота процесса (так как ΔЕ = const).

Таким образом, в общем случае ни w, ни Q не являются функциями состояния.

1.5. Первое начало термодинамики для различных процес­сов

в системе идеального газа

 

В случае системы идеального газа можно выделить такие частные типы процессов, в которых постоянна какая-либо из термодинамических величин.

Некоторые (но не все!) соотношения, получаемые для них, могут быть распространены и на другие системы — например, растворы.

1. Изотермические процессы(идут при постоянной температуре: Т — const).

а) Для их осуществления расширение или сжатие газа надо сочетать с подведением или забором теплоты — так, чтобы температура газа оставалась постоянной.

б) Согласно (1.2, с), для идеального газа внутренняя энергия зависит только от температуры. Следовательно, при Т = const

 
 

Таким образом, при изотермическом расширениигаза вся подводимая извне теплота трансформируется в работу газа, а при сжатиигаза отводимая теплота равна работе, совершаемой над газом.

Конкретная величина работы и теплоты зависит от способа проведения процесса, что выражается формулами (1.4) и (1.6).

в) Но соотношения (1.8, а–б) справедливы только для идеального газа.

Представим химическую реакцию в изотермических условиях. Здесь внутренняя энергия системы уже, как правило, изменяется, так что

 
 

2. Изобарные процессы(идут при постоянном давлении, Р = const).

а) Вот пример изобарного процесса: нагревают газ, который, сохраняя свое давление, расширяется и совершает работу против постоянного внешнего давления.

б) В силу того, что внешнее и внутреннее давления при этом все время одинаковы, процесс является обратимым.

 
 

в) А благодаря постоянству давления величина работы против него не зависит от способа совершения процесса:

т.е. определяется только начальным и конечным состояниями системы ΔV. Следовательно, работа является функцией состояния.

 
 

г) Отсюда вытекает, что и теплота изобарного процесса является функцией состояния:

Данный вывод можно распространить на любую систему, если в ней в ходе изобарного процесса не совершается никакой иной работы, как против давления.

3. Изохорные процессы (V = const).

Пример — нагревание газа под зафиксированным поршнем.

 
 

Естественно, что работа при этом не совершается:

Получается, что и здесь теплота — функция состояния, поскольку таковой является равная ей величина Е .

4. Адиабатические процессыэто процессы, при которых исключен теплооб­мен системы с окружающей средой:

 
 

В этих случаях функцией состояния становится работа.

Краткое содержание главы 1

 

1. Введены общие понятия – ТЕРМОДИНАМИЧЕСКАЯ СИСТЕМА, её состояния и характеристики, а также ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ.

2. В отношении каждого из этих понятий дана соответствующая классификация.

а) Системы делятся на ИЗОЛИРОВАННЫЕ, ЗАКРЫТЫЕ И ОТКРЫТЫЕ;

б) характеристики системы – на ПАРАМЕТРЫ СОСТОЯНИЯ и ФУНКЦИИ СОСТОЯНИЯ;

в) среди самих состояний различают СТАНДАРТНОЕ, РАВНОВЕСНЫЕ (каковым является и стандартное), СТАЦИОНАРНЫЕ и ПЕРЕХОДНЫЕ;

г) среди процессов – ОБРАТИМЫЕ и НЕОБРАТИМЫЕ (что не совпадает с необратимостью в химическом смысле).

3. Сформулировано ПЕРВОЕ НАЧАЛО ТЕРМОДИНАМИКИ:

 
 

где E – внутренняя энергия системы, Q – теплота (переданная системе или системой), а w – работа (совершаемая системой или над системой).

4. а) Констатировано, что в общем случае теплота и работа зависят от способа перехода системы из одного состояния в другое.

б) Однако для изобарных и изохорных процессов такой зависимости нет:

 
 

Здесь теплота (и работа, если она совершается) является уже ФУНКЦИЕЙ СОСТОЯНИЯ.

 








Дата добавления: 2016-03-20; просмотров: 489;


Поиск по сайту:

При помощи поиска вы сможете найти нужную вам информацию.

Поделитесь с друзьями:

Если вам перенёс пользу информационный материал, или помог в учебе – поделитесь этим сайтом с друзьями и знакомыми.
helpiks.org - Хелпикс.Орг - 2014-2024 год. Материал сайта представляется для ознакомительного и учебного использования. | Поддержка
Генерация страницы за: 0.007 сек.