Количественное определение. Комплексонометрический метод

Комплексонометрический метод. Основан на свойстве ионов цинка образовывать с трилоном Б прочные, бесцветные, растворимые в воде комплексные соединения. Способ прямого титрования. Цинка оксид предварительно растворяют в кислоте хлороводородной.

Химизм метода см. с. 44.

Используют 2 способа индикации:

1. Титрование проводят в присутствии индикатора ксиленолового оранжевого при рН 5-6. Необходимую реакцию среды создают добавлением раствора гексаметилентетрамина.

2. Титрование проводят в среде аммиачного буфера (рН=9-10) в присутствии индикатора – кислотного хром черного специального.

f_{экв (ЛВ)} = 1

Хранение

В хорошо укупоренной таре. Цинка оксид поглощает из воздуха углекислый газ:

ZnO + CO₂  ZnCO₃

Цинка сульфат является кристаллогидратом и на воздухе теряет кристаллизационную воду (выветривается).

Применение

Цинка оксид применяют наружно в качестве вяжущего, подсушивающего и дезинфицирующего средства при кожных заболеваниях.

Цинка сульфат – в качестве вяжущего и антисептического средства в офтальмологии, оториноларингологии, урологии.

СОЕДИНЕНИЯ МЕДИ

Меди сульфат Cupri sulfas

CuSO4  5H2O

Меди (II) сульфат

Получение

1. Из металлической меди действием кислоты серной в присутствии окислителей:

2Cu + 2H₂SO₄ + O₂  2CuSO₄ + H₂O

3Cu + 3H₂SO₄ + 2HNO₃  3CuSO₄ + 4H₂O + 2NO

2. Растворением меди (II) оксида в кислоте серной:

CuO + H₂SO₄  CuSO₄ + H₂O

Раствор упаривают до кристаллизации CuSO₄  5H₂O.

Описание и растворимость

Синие кристаллы или синий кристаллический порошок без запаха. Легко растворим в воде, практически нерастворим в спирте. Водные растворы имеют слабо-кислую реакцию среды, т.к. в водных растворах меди (II) сульфат подвергается гидролизу с выделением кислоты серной:

2CuSO₄ + 2H₂O  Cu₂(OH)₂SO₄ + H₂SO₄

Подлинность

1. Реакция восстановления меди (II) до металлической меди:

CuSO₄ + Fe  Cu + FeSO₄

Железная пластинка покрывается красным налетом металлической меди.

2. Реакция осаждения раствором аммиака:

2CuSO₄ + 2NH₄OH  Cu₂(OH)₂SO₄ + (NH₄)₂SO₄

Эквив. Голубой осадок

Осадок основной соли меди растворяется в избытке раствора аммиака с образованием комплексного соединения синего цвета:

Cu₂(OH)₂SO₄ + 6NH₄OH + (NH₄)₂SO₄  2[Cu(NH₃)₄]SO₄ + 8H₂O

Избыток Синий раствор

3. Реакция осаждения раствором натрия гидроксида:

СuSO₄ + 2NaOH  Сu(OH)₂ + Na₂SO₄

Эквив. Синий осадок

Образуется синий осадок, растворимый в избытке реактива (при рН  15) и в минеральных кислотах [меди (II) гидроксид проявляет слабые амфотерные свойства]:

Сu(OH)₂ + 2NaOH  Na₂[Cu(OH)₄]

Избыток Синий раствор

Сu(OH)₂ + 2HCl  СuCl₂ + 2H₂O

4. Реакция осаждения натрия сульфидом:

СuSO₄ + Na₂S  СuS + Na₂SO₄

Черный осадок

Осадок меди (II) сульфида нерастворим в кислоте хлороводородной разведенной.

5. Реакция осаждения калия гексацианоферратом (II):

2СuSO₄ + K₄[Fe(CN)₆]  Сu₂[Fe(CN)₆] + 2K₂SO₄

Красно-коричневый осадок

Осадок меди (II) гексацианоферрат (II) нерастворим в разведенных кислотах, растворим в растворе аммиака.

6. Реакция комплексообразования с глицерином. Протекает в щелочной среде:

CuSO₄ + 2NaOH  Cu(OH)₂ + Na₂SO₄

7. Реакция на сульфат-ион см. с. 44.

Чистота

1. Прозрачность раствора.

2. Содержание общих примесей: хлоридов, железа и др.