Количественное определене

1. Аргентометрический метод. Основан на свойстве галогенид-ионов количественно осаждаться серебра нитратом с образованием галогенидов серебра.

MeHal + AgNO₃ → AgHal + MeNO₃

f_{экв (ЛВ)} = 1

1.1. Натрия хлорид, калия хлорид, натрия бромид, калия бромид.

Вариант Мора (прямое титрование); индикатор – калия хромат. Среда – нейтральная.

NaСI + AgNO₃ → AgCI + NaNO₃

NaBr + AgNO₃ → AgBr + NaNO₃

Индикация: 2AgNO₃ + K₂CrO₄  Ag₂CrO₄ + 2KNO₃

Осадок коричневато- красного цвета

Метод может быть использован для количественного определения хлоридов и бромидов в ЛП, содержащих ЛВ слабо-основного характера (например, натрия бензоат), создающих слабо-щелочную реакцию среды.

Натрия йодид и калия йодид не определяют, т.к. йодиды адсорбируются на осадке AgI, окраска появиться до точки эквивалентности (заниженные результаты).

1.2. Натрия йодид, калия йодид.

1.2.1. Вариант Фаянса (прямое титрование); индикатор – натрия эозинат (адсорбционный индикатор). Среда – уксуснокислая (разбавленная CH₃cooh).

а) NaInd  Ind^ + Na⁺

Эозинат натрия

б) NaI + AgNO₃  AgI + NaNO₃

в) Ind^- + AgI + AgNO₃  [(AgI)Ag⁺]Ind^ + NO^

Изб. капля Розовый осадок

Вариант Фаянса может быть применен для определения хлоридов и бромидов натрия и калия. В качестве индикаторов используются бромфеноловый синий и флуоресцеин. Натрия эозинат не применяют, т.к. он адсорбируется на осадках AgCI и AgBr раньше точки эквивалентности.

1.2.2. Вариант Кольтгофа(прямое титрование). Используется для определения натрия и калия йодидов (селективный метод) в многокомпонентных ЛП, содержащих другие галогениды (например, NaСI, KСI, CaCl₂, NaBr, KBr). Титрант: раствор серебра нитрата.

Индикатор: йодкрахмальный – 1 капля раствора калия йодата
(0,1 моль/л) УЧ (1/6 KIO₃), раствор крахмала (2 мл) и по каплям разведенной кислоты серной до появления синего окрашивания.

KIO₃ + 5KI + 3H₂SO₄ → 3I₂+ 3K₂ SO₄ + 3H₂O Уравнение

I₂ + КI + крахмал  синее окрашивание индикации

По мере титрования из раствора осаждаются йодиды, связываясь с серебра нитратом:

KI + AgNO₃ → AgI + KNO₃

В точке эквивалентности происходит обесцвечивание раствора, т. к. йодиды полностью исчезнут из раствора.

Хлориды и бромиды не мешают определению, т.к. могут осаждаться только после йодид-ионов (ПР AgI = 1,5  10^16; ПР AgBr = 4,4  10^13; ПР AgCI = 1,8  10^10).

1.3. Для количественного определения натрия и калия хлоридов, бромидов и йодидов в ЛП используются также варианты:

1.3.1. Фольгарда (обратное титрование).

1.3.2. Фольгарда в модификации Кольтгофа (косвенный или видоизмененный вариант Фольгарда).

(См. МУ «Фармацевтический анализ по функциональным группам и общие титриметрические методы анализа, Пермь, 2008 – с. 85-87).

Аргентометрический метод дает точные результаты, быстр в выполнении. Недостаток: титрант серебра нитрат – дорогостоящий реактив, поэтому метод не экономичен.

2. Меркуриметрический метод. Основан на свойстве галогенид-ионов количественно взаимодействовать с солями ртути (II) с образованием труднодиссоциируемых (малоионизированных) галогенидов ртути (II).

Применяют для всех галогенидов натрия и калия.

Титранты– легко ионизированные соли ртути (II): ртути (II) нитрат – Hg(NO₃)₂, ртути (II) перхлорат – Hg(CIO₄)₂.

2MeHal + Hg(NO₃)₂ → HgHal₂ + 2MeNO₃

f_экв_(MeHal) = 1

Среда: азотнокислая.

Индикатор: дифенилкарбазон.

Светло-сиреневое окрашивание

Йодиды натрия и калия титруют в присутствии этанола, концентрация которого в конце титрования должна быть не менее 55%, т.к. ртути йодид мало растворим в воде и имеет ярко-красную окраску осадка, что затрудняет фиксирование точки эквивалентности. Используется свойство ртути (II) йодида растворяться в спирте с образованием бесцветных растворов.

Титрант: ртути (II) перхлорат (0,01 моль/л) УЧ [1/2 Hg(ClO₄)₂]

2KI + Hg(ClO₄)₂ HgI₂ + 2KClO₄

Спирт : вода (1:1)

f_{экв (ЛВ)} = 1

3. Броматометрический метод. Используется в анализе йодидов калия и натрия.

Метод основан на восстановительных свойствах йодидов. Йодид-ионы окисляются калия броматом в среде кислоты хлороводородной до йодмонохлорида:

6KI + KBrO₃ + 6HCI → 3I₂ + 6KCI + KBr + 3H₂O

3I₂ + KBrO₃ + 6HCI → 6ICI + KBr + 3H₂O

Суммарное уравнение:

6KI + 2KBrO₃ + 12HCI → 6ICI + 2KBr + 6KCI + 6H₂O

Уравнение после сокращения коэффициентов:

3KI + KBrO₃ + 6HCI → 3ICI + KBr + 3KCI + 3H₂O

f_экв_(MeI) = 1/2 (I^Ї –2ē → I⁺)

Хранение

В хорошо укупоренной таре, в сухом месте (натрия бромид и йодид, калия йодид – гигроскопичны). Бромиды и йодиды легко окисляются до свободного галогена, поэтому их необходимо предохранять от действия света (хранят в склянках темного стекла).

Применение

Натрия хлорид. Плазмозамещающее, дезинтоксикационное, гидратирующее, нормализующее кислотно-щелочное состояние (КЩС) средство.

Калия хлорид. Нормализует КЩС, восполняет дефицит калия.

Натрия бромид и калия бромид. Седативные средства.

Натрия йодид и калия йодид. Восполняют дефицит йода. Проявляют противомикробное, протеолитическое, муколитическое действие.

Натрия фторид Sodium fluoride (МНН)

NaF Natrii phthoridum(ЛН)

Получение

Из минерала флюорита (CaF_2,), который сплавляют с натрия карбонатом и кремния (IV) оксидом:

CaF₂ + Na₂CO₃ + SiO₂ → 2NaF + CaSiO₃ + CO₂

Натрия фторид вымывают из плава водой и раствор упаривают до кристаллизации.

<8 9 101112 13 14 >

Дата добавления: 2016-03-20; просмотров: 6107;