ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЙ КОРРОЗИИ МЕТАЛЛОВ
Коррозия – это разрушение металлов в результате химического или электрохимического воздействия окружающей среды, это окислительно-восстановительный гетерогенный процесс, происходящий на поверхности раздела фаз.
Хотя механизм коррозии в разных условиях различен, повидуразрушения поверхности металла различают:
1. Равномерную или общую коррозию, т.е. равномерно распределенную по поверхности металла. Пример: ржавление железа, потускнение серебра.
2. Местную или локальную коррозию, т.е. сосредоточенную на отдельных участках поверхности. Местная коррозия бывает различных видов:
· в виде пятен – поражение распространяется сравнительно неглубоко и занимает относительно большие участки поверхности;
· в виде язв – глубокие поражения локализуются на небольших учасках поверхности;
· в виде точек (питтинговая) - размеры еще меньше язвенных разъеданий.
3. Межкристаллитную коррозию – характеризующуюся разрушением металла по границам кристаллитов (зерен металла). Процесс протекает быстро, глубоко и вызывает катастрофическое разрушение.
4. Избирательную коррозию – избирательно растворяется один или несколько компонентов сплава, после чего остается пористый остаток, который сохраняет первоначальную форму и кажется неповрежденным.
5. Коррозионное растрескиваниепроисходит, если металл подвергается постоянному растягивающему напряжению в коррозионной среде. КРможет быть вызвано абсорбцией водорода, образовавшегося в процессе коррозии.
По механизму протекания различают химическую и электрохимическую коррозию.
Химическая коррозия характерна для сред не проводящих электрический ток.
Коррозия стали в водной среде происходит вследствие протекания электрохимических реакций, т.е. реакций сопровождающихся протеканием электрического тока.
Электрохимическая коррозия возникает в результате работы множества макро- или микрогальванопар в металле, соприкасающемся с электролитом.
Причины возникновения гальванических пар в металлах:
· соприкосновение двух разнородных металлов;
· наличие в металле примесей;
· наличие участков с различным кристаллическим строением;
· образование пор в окисной пленке;
· наличие участков с различной механической нагрузкой;
· наличие участков с неравномерным доступом активных компонентов внешней среды, например, воздуха.
Таким образом образуются гальванические элементы, микропары, то есть образуются анодные и катодные участки. Анодом является металл с более высоким отрицательным потенциалом, катодомявляется металл с меньшим потенциалом. Между ними возникает электрический ток.
Процесс коррозии можно представить следующим образом.
На аноде: (реакция окисления)
Fe - 2 e ® Fe 2+ (6.1)
На анодных участках атомы железа переходят в раствор в виде гидратированных катионов Fe 2+, то есть происходит анодное растворение металла и процесс коррозии распространяется вглубь металла.
Оставшиеся свободные электроны перемещаются по металлу к катодным участкам.
На катоде: (реакция восстановления)
2 Н+ + 2 e ® 2 Н aдс. (6.2)
При рН < 4,3 происходит разряд всегда присутствующих в воде ионов водорода и образование атомов водорода с последующим образованием молекулярного водорода:
Н + Н ® Н2 . (6.3)
При рН > 4,3 доминирует взаимодействие электронов с кислородом, растворенным в воде:
О2 + 2 Н2О + 4 е ® 4 ОН-- (6.4)
Катионы Fe 2+ и ионы ОН-- взаимодействуют с образованием закиси Fe:
Fe2+ + 2 OH--® Fe(OH)2. (6.5)
Если в воде достаточно свободного кислорода, закись Fe может окислиться до гидрата окиси Fe:
4Fe(OH)2 + О2 + 2 Н2О ® 4Fe(OH)3¯ , (6.6)
который выпадает в виде осадка.
Итак, в результате протекания электрического токаанод разрушается: частицы металла в виде ионов Fe 2+ переходят в воду или эмульсионный поток. Анод, разрушаясь, образует в трубе свищ.
Дата добавления: 2016-03-05; просмотров: 1155;