Скорость гетерогенных химических процессов.
Гетерогенными процессами называются такие процессы, в которых взаимодействие реагирующих веществ происходит на поверхности раздела фаз, т. е. взаимодействие между веществами, находящимися в различных соприкасающихся фазах. Такие реакции чрезвычайно широко распространены в природе и в различных областях производства. Можно привести много примеров гетерогенных реакций, которые имеют большое значение в сельскохозяйственном производстве, например процессы, протекающие в почве с удобрениями, процессы корневого питания растений, растворение газов в почвенном растворе, действие различных ядохимикатов и т. д.
Отличительной чертой всех гетерогенных процессов является не только их сложность, но и многостадийность. Как правило, любая гетерогенная реакция состоит по меньшей мере из трех стадий. Первая стадия — это перенос реагирующих веществ к поверхности раздела фаз, т. е. к зоне реакции. Второй стадией является собственно сама химическая реакция. Третья заключается в отводе продуктов реакции из зоны, где эта реакция происходит.
Таким образом, скорость любой гетерогенной реакции слагается из скорости самой реакции и скоростей подвода реагирующих веществ к границе раздела и отвода их от нее, главным образом путем диффузии.
Опыт показывает, что если скорость одной из последовательных стадий гетерогенного процесса значительно меньше других, то суммарная скорость будет определяться скоростью этой наиболее медленной стадии. Если же скорости отдельных стадий сравнимы между собой, суммарная скорость гетерогенной реакции не обязательно должна быть равна скорости самой медленной стадии, так как все стадии взаимно связаны между собой. Стадии, протекающие более быстро, могут оказать влияние и на скорость самой медленной из них.
Поскольку в гетерогенных процессах взаимодействие происходит или начинается на поверхности раздела фаз, для таких процессов большое значение имеет не только состояние, но и размеры, т. е. площадь соприкасающихся фаз. Иными словами, скорость гетерогенной реакции прямо пропорциональна степени дисперсности реагирующего вещества. Кроме того, скорость этих реакций также находится в прямой зависимости от скорости диффузии, т. е. от скорости, с которой молекулы газа или растворенного вещества поступают к зоне реакции.
Скорость диффузии измеряется количеством молей dn диффундирующего вещества через единицу площади за бесконечно малый отрезок времени dt. Количественная сторона этого явления выражается законами Фика. В частности, первый закон Фика имеет следующее математическое выражение:
2.32 |
т. е. количество диффундирующего вещества в направлении от большей концентрации к меньшей за время dt пропорционально площади сечения Ѕ, через которое происходит диффузия, и градиенту концентрации dC/dx (т. е. изменению концентрации dC на отрезке длины dx). D — коэффициент пропорциональности, называемый коэффициентом диффузии. Знак минус указывает, что концентрация в направлении диффузии убывает.
В стационарном диффузионном потоке градиент концентрации dC/dx—величина постоянная и его можно заменить соотношением (С0—С)/δ, где δ — толщина диффузионного слоя, через который идет диффузия, С0 и С — концентрации по обеим границам этого слоя. Скорость диффузии, отнесенная к единице площади S равна
2.33 |
Можно написать:
2.34 |
Таким образом, скорость диффузии пропорциональна разности концентраций и обратно пропорциональна толщине слоя. Коэффициент диффузии D зависит от природы диффундирующего вещества и среды, в которой происходит диффузия, а также от температуры и в меньшей степени от концентрации и давления. Он имеет размерность площадь/время.
Многие агротехнические и агрохимические мероприятия в земледелии основаны на учете скорости протекания гетерогенных реакций. Так, применение в качестве фосфорного удобрения гранулированного суперфосфата на почвах, богатых полуторными оксидами, оказывается более эффективным, чем применение порошковидного суперфосфата. Объясняется это тем, что поверхность соприкосновения с почвой и почвенным раствором у гранулированного суперфосфата значительно меньше, чем у обычного. В результате чего скорость связывания фосфат-ионов в труднорастворимые и практически не доступные для растений формы в виде фосфатов железа и алюминия значительно меньше. Гранула в почве растворяется постепенно, и потому корневая система растения оказывается обеспеченной подвижными формами фосфора более длительное время.
Рядковое внесение фосфорных удобрений также преследует эту цель. При таком внесении растение, с одной стороны, имеет фосфорные удобрения в непосредственной близости от корневой зоны, что облегчает питание на более ранней стадии развития, с другой — локализованное внесение суперфосфата замедляет процесс связывания его в труднорастворимые формы.
Для большей эффективности специалисты сельского хозяйства стремятся как можно больше измельчить удобрение и по возможности лучше перемешивать его с почвой. Например, эффективность таких агромероприятий, как известкование кислых почв и гипсовых солонцовых, в значительной мере зависят от степени дисперсности вносимых в почву веществ и от качества перемешивания их с почвой. В самом деле, внесение в почву извести или гипса (СаСО3 или CaSO4.2H2O) в виде крупных агрегатов очень малоэффективно, так как площадь соприкосновения их с почвой и почвенным раствором мала, следовательно, и скорость взаимодействия с почвенным поглощающим комплексом также окажется мала. Вот почему перед внесением в почву извести и гипса их рекомендуется хорошо измельчить. Подобные примеры можно легко продолжить.
Зная физико-химические свойства почв, а также гетерогенные процессы, в ней протекающие, агроном может сознательно регулировать скорость этих процессов путем использования научно обоснованных агротехнических приемов
Дата добавления: 2016-02-20; просмотров: 2121;