Реакция диазотирования с последующим азосочетанием

Окисление

Конденсация

Галогенирование

1. Реакция образования азокрасителя.

1 стадия.

В основе этой реакции лежит взаимодействие соединений, содержащих ПАА с нитритом натрия в кислой среде, в результате чего образуются бесцветные или светло-желтого цвета растворимые соли диазония:

Исключение составляет этакридина лактат, в результате диазотирования которого по аминогруппе в образуется диазосоединение, имеющее вишнёво-красную окраску.

Стадия

Полученные диазосоединения сочетаются с фенолам и нафтолами в слабощелочной средеили ароматическими аминами в слабокислой.

При этом образуются азокрасители красно-оранжевого или вишнёво-красного цвета.

С β-нафтолом(нозепам, новокаин, сульфаниламидные препараты), резорцином (феназепам), N-(1-нафтил)-этилендиамином (нитразепам).

Реакция включена в раздел «Общие реакции на подлинность» ГФ.

2. Реакция окисления. Лекарственные вещества, содержащие ПАА и образующие ее при гидролизе, легко окисляются даже кислородом воздуха с образованием окрашенных красителей (индоаминовых и индофеноловых).

Появление окраски может быть обусловлено не только продуктами окисления, но и веществами, образующимися в результате последующей их конденсации с избытком ароматического амина.

Индофеноловые красители образуются при окислении сульфаниламидов хлорамином в щелочной среде (в случае стрептоцида образуется синий, переходящий в сине-зелёный; норсульфазола – жёлтый). В этом случае, вероятно, образуются индофеноловые красители о-хиноидной структуры в отличие от п-хиноидной, приведённой выше.

Реакции окисления рекомендуются ФС при идентификации анестезина (извлекающийся в эфирный слой продукт окисления хлорамином жёлтого цвета), новокаина (обесцвечивание калия перманганата), норсульфазола (жёлто-розовое окрашивание при окислении перекисью водорода и хлоридом железа).

3. Реакции конденсации с ароматическими альдегидами.

При взаимодействии в кислой среде с ароматическими альдегидами (п-диметиламинобензальдегид, ванилин и др.) первичные ароматические амины образуют окрашенные в жёлтый или оранжевый цвет растворимые основания Шиффа (азометиновая группа– CН = N –):

4. Реакция галогенирования (бромирования) основана на электрофильном замещении атомов водорода бензольного кольца на галоген в о- и п-положениях аминогруппе. Образуются аморфные осадки белого или желтоватого цвета:

ЛЕКАРСТВЕННЫЕ ВЕЩЕСТВА,

СОДЕРЖАЩИЕ АРОМАТИЧЕСКУЮ НИТРО-ГРУППУ

Ароматическая нитрогруппа – это нитрогруппа –NO₂, связанная с ароматическим радикалом.

Ее содержат такие ЛВ, как левомицетин, нитроксолин, нитразепам, фурацилин.

Нитрогруппа содержит элементы обладающие большим сродством к электрону, поэтому проявляют значительный электроноакцепторный эффект.

Реакции идентификации ароматической нитро-группы: