Реакция вытеснения кислотной формы

Основана на вытеснении слабой органической кислоты из её соли сильной минеральной кислотой. Используется в фармакопейном анализе для идентификации натриевых солей барбитуратов (барбитал-натрий, этаминал-натрий, гексенал). Выделяющиеся органические кислоты отделяют, высушивают и определяют температуру плавления.

Т°пл

ЛЕКАРСТВЕННЫЕ ВЕЩЕСТВА, В СТРУКТУРЕ КОТОРЫХ ПРИСУТСТВУЮТ КОВАЛЕНТНО СВЯЗАННЫЕ ГАЛОГЕНЫ

Ковалентно связанный галоген – это галоген, входящий в структуру молекулы органического вещества и связанный ковалентной связью с атомом углерода.

По природе галогена различают:

· Фтор – фторотан, фторурацил

· Хлор – хлорэтил, хлорамин Б,

· Бром – бромкамфора

· Йод –дийодтирозин, тиреоидин, трийодтиронин.

Поскольку галогены с органической частью молекулы связаны не ионогенно, их непосредственное определение в таких соединениях невозможно. Для доказательства галогена необходимо разрушить его связь с углеродом и перевести в ионогенное состояние.

Эффективен и универсален, поэтому может использоваться как для качественного, так и количественно определения. Продукты сгорания растворяют в соответствующем растворителе – поглощающей жидкости и анализируются на наличие соответствующего галогенида.

1. Проба Бельштейна – основана на образовании летучих галогенидов меди, окрашивающих пламя горелки в зеленый (йод) или голубовато-зеленый (хлор, бром) цвет. Препарат на медной проволоке вносят в пламя.

2Cu + Hal₂ → 2CuHal

Проба очень чувствительна, но не позволяет определить природу галогена и анализировать фторсодержащие ЛВ, т. к. фторид меди нелетуч.

1. Прокаливание со смесью для спекания карбонаты натрия и калия, либо нитрат калия и карбонат натрия (все, кроме фторсодержащих)

1. Специальные способы для йодсодержащихЛВ

ü нагревание в сухой пробирке

ü действие концентрированных кислот.

Эффект – выделение фиолетовых паров йода.

Образующиеся галогенид-ионы доказывают реакциями:

Хлорид-ион открывают по реакции осаждения нитратом серебра в азотнокислой среде. Образуется белый творожистый осадок, растворимый в растворе аммиака и нерастворимый в азотной кислоте.

Бромид-ион открывают с нитратом серебра в азотнокислой среде.

Осадок трудно растворим в растворе аммиака и нерастворим в азотной кислоте разведенной.

или по реакции окисления до брома с хлорамином в кислой среде. Выделяющийся бром извлекают хлороформом, слой хлороформа окрашивается в желто-бурый цвет.

Реакция идет в 2 стадии

1 стадия

СНСI₃

2 стадия 2Br ^- + CL₂ → Br₂ + 2CL ^–

Йодид-ион открывают с нитратом серебра в азотнокислой среде. Образуется желтый творожистый осадок, не растворимый в растворе аммиака и нерастворимый в азотной кислоте.

или по реакции окисления до йода в кислой среде с нитритом натрия или хлоридом железа (III). Йод окрашивает хлороформ в розовый или фиолетовый цвет.

(H₂SO₄)

2NaI + 2FeCI₃ → I₂ + 2FeCI₂ + 2NaCI

2KI + 2NaNO₂ + 2H₂SO₄ → I₂ + K₂SO₄ + Na₂SO₄ + 2NO↑ + 2H₂O

Фторид-ион доказывают косвенным путём по разрушению цирконийализаринового красителя вследствие связывания в более прочный комплекс с фторидом. При этом окраска раствора изменяется от красно-фиолетовой до жёлтой. Способ используется для обнаружения фтора во фторотане, фторафуре, фторурациле.

ЛЕКАРСТВЕННЫЕ ВЕЩЕСТВА, СОДЕРЖАЩИЕ КОВАЛЕНТНО СВЯЗАННУЮ СЕРУ

Это сера, входящая в структуру лекарственного вещества и связанная ковалентной связью с атомом углерода.

Идентификация серосодержащих соединений основана на предварительной минерализации до неорганического серосодержащего иона, который доказывают известными реакциями. Минерализацию серы в составе органического соединения осуществляют путём окисления до сульфата (окислительная минерализация) или восстановлением до сульфида (восстановительная минерализация).