Реакция комплексообразования с ионами железа (III)

Основана на свойствах фенольного гидроксила образовывать с ионами железа 3+ растворимые комплексные соединения, окрашенные чаще в синий (фенол) или фиолетовый цвет (резорцин, кислота салициловая) реже в красный (ПАСК – натрия) и зелёный (хинозол, адреналин – пирокатехиновый фрагмент).

Состав комплексов обусловлен количеством фенольных –ОН, влиянием других функциональных групп, реакцией среды:с избытком Br₂

Синее окрашивание

При избытке фенола:

2. Реакции окисления. Фенолы легко окисляются, образуя о- или п-хиноны (циклические дикетоны), окрашенные в розовый, реже жёлтый цвет:

или

Реакции образования индофенолового или индоаминового красителя:

а) Основана на окислении фенолов до хинонов, которые при конденсации с аммиаком или аминопроизводным и избытком фенола образуют индофеноловый краситель, окрашенный в сине-фиолетовый цвет.

Окислитель – хлорная известь

или

б) Реакция рекомендована для веществ, образующих в результате гидролиза

п-аминофенол (парацетамол), который обнаруживают образованием индоамина (по свойствам родственный индофенолу). Окислитель – дихромат калия в кислой среде.

в) Разновидностью данной реакции является нитрозореакция Либермана, она характерна для фенолов, не имеющих заместителей в о- и п-положениях.

При действии окислителя – нитрита натрия в кислой среде образуется

п-нитрозофенол, изомеризующийся в п-хиноидоксим, который, реагируя с избытком фенолав кислой среде, образует индофенол:

3. Реакции электрофильного замещения Sе .

3.1 Реакции галогенирования. Реакция галогенирования ароматического ядра основана на электрофильном замещении водорода на галоген.

Основные правила бромирования:

1)водород замещается в о- и п-положениях по отношению к фенольному ОН (наиболее реакционноспособно п-положение):

2)при наличии в о- или п-положениях заместителей, в реакцию вступает меньше атомов брома (тимол - дипроизводное):

3)если в о- или п-положениях находится карбоксильная группа (салициловая кислота), то происходит с избытком брома декарбоксилирование и образование трибромпроизводного:

4)наличие заместителей в м-положениях не препятствует образованию трибромпроизводного (мезатон):

5) если в соединении два фенольных гидроксила в м-положении, то в результате их согласованной ориентации образуется трибромпроизводное

3.2 Реакции азосочетания с диазореактивом в щелочной среде. Продукт реакции – азокраситель. Сочетание идет также в о- и п-положениях, в этом случае также, как и при бромировании, предпочтительным является п-положение.

Диазореактив – соль диазония (диазотированная нитритом натрия с среде разв.хлороводородной кислоты сульфаниловая кислота):резорцин

3.3 Реакции образования нитросоединений (аци-солей).При взаимодействии с разведенной азотной кислотой фенолы могут нитроваться при комнатной температуре, образуя о- и п-нитропроизводные, которые могут существовать в двух таутомерных формах:

Нитропроизводное содержит в п-положении подвижный атом водорода гидроксильной группы, образуется таутомерная аци-форма с хиноидной структурой, она обычно окрашена в желтый цвет. Добавление щелочи усиливает окраску, вследствие образования хорошо диссоциируемой аци-соли: