Методы кuслотно-основного титрования.

1.1 Алкалиметрический метод, вариант нейтрализации

для определения кислоты салициловой. Титрование ведут в спиртовой среде для превращения гидролиза образующихся натриевых солей. В качестве индикатора используют фенолфталеин.

1.2 Ацидиметрический метод, вариант вытеснения

для определения в водной среде натрия салицилата – это соль сильного основания и слабой кислоты (см. натрия бензоат).

Титрование ведут в присутствии эфира (среда), извлекающего из реакционной среды образующуюся кислоту, которая может изменять окраску до т.э. Эфир подавляет её диссоциацию.

Создается двухфазная система водный слой-эфир. Реакция идет в водном слое, салициловая кислота по мере образования извлекается в верхний эфирный слой. Индикатор смешанный (метилоранж и метиленовый синий в соотношении 2:1). В т.э. переход окрашивания из зеленого в фиолетовое.

1.3 МФ III Ацидиметрический метод титрования натрия салицилата в среде протогенного растворителя (неводное титрование).Растворитель - ледяная CH₃COOH, которая повышает основные свойства карбоксилат-ионов. Индикатор кристаллический фиолетовый. Титрант - HClO₄ хлорная кислота

		+ NaClO4

Механизм метода:

R - COONa + СН₃СООН → RCOOH + СН₃СОО^- + Na⁺

ацетат-ион

НCIO₄ + СН₃СООН → СН₃СООН₂⁺ + CIO₄^­-

ацетоний-ион перхлорат-ион

СН₃СОО^- + СН₃СООН²⁺ → 2СН₃СООН

Na⁺+ CIO₄ ^- → NaCIO₄

Суммарно RCOONa + НCIO₄ → RCOOH + NaCIO₄

f_экв = 1/n, где n - количество СОО- в молекуле, которые титруются.

2. Методы галогенирования. Основаны на реакции электрофильного замещения атомов водорода ароматического кольца на атомы галогена.

2.1.Броматометрический,вариант обратного титрования

(салициловая кислота, натрия салицилат).

КBгО₃+ 5 КBr + 6 НСl → 3 Вr₂ + 6KCl + ЗН₂О

	+ 3Br2

Br₂ + 2КI → I₂ + 2КВг

I₂ + 2 Na₂S₂О₃ → 2NaI + Na₂S₄0₆

f _{экв. (кислоты силициповой)} = 1/6

Бромирование салициловой кислоты и натрия салицилата идёт с декарбоксилированием. Это происходит в результате согласованной ориентации -ОН и -СООН­ групп.

KBrO₃ + 5KBr + 6HCL → Br₂ + 6KCL + 3H₂O

Br₂ + 2KJ → J₂ + 2KBr

J₂ + 2Na₂S₂O₃ → 2NaJ + Na₂S₄O₆

2.2. Йодометрический или йодхлорметрический (кислота салициловая).

в лекции нет

	+ 2 I2 4 атома (4 экв.)

	+ 2 ICl 4 атома (4 экв.)

IСl + 2КI → I₂ + 2КСl

Избыток йода титруют раствором натрия тиосульфата.

I₂ + 2 Na₂S₂О₃ → 2 NaI + Na₂S₄0₆

f _{экв (кислоты салициловой)} = 1/4

Йодирование идёт без декарбоксилирования.