Бициклические дитерпеноиды

Среди бициклических дитерпеноидов наибольший интерес представляет склареол – двутретичный ненасыщенный гликоль, содержащийся в шалфее мускатном (Salvia Sclarea).

склареол

Склареол извлекают экстракцией углеводородными растворителями свежих соцветий шалфея или обезэфиренных отходов после паровой отгонки эфирного масла. Он является главным и наиболее ценным компонентом конкрета шалфея. Используется для получения душистых веществ с запахом амбры, в медицине и, в наибольших масштабах, для ароматизации табака.

Склареол образует белые игольчатые кристаллы с температурой плавления 103 - 104 ^оС. Будучи расплавленным, застывает в прозрачную стеклообразную массу желтоватого цвета, постепенно мутнеющую вследствие кристаллизации.

Химическое поведение склареола определяется, в основном, наличием третичных спиртовых групп и двойной связи. Склареол легко подвергается дегидратации; сложные эфиры образует с трудом. Структура боковой цепи склареола позволяет отнести его к спиртам аллильного типа. В этом отношении он является аналогом монотерпенового спирта линалоола. Как и линалоол, склареол способен претерпевать аллильную перегруппировку с образованием изомерных первичных спиртов, аналогичных гераниолу и неролу. На этом основано превращение склареола в амбриаль – душистое вещество с запахом амбры. Первой стадией процесса является окисление склареола хромовой кислотой (смесью дихромата натрия и серной кислоты). Реакция протекает аналогично окислению линалоола и приводит к образованию альдегида:

склареоловый альдегид

Далее проводят дегидратацию полученного продукта (вода отщепляется за счет третичной спиртовой группы):

1

В процессе дегидратации возможна циклизация катиона 1 с образованием трициклического альдегида:

1

Полученная смесь би- и трициклических дитерпеновых альдегидов носит название амбриаль. Амбриаль является одним из наиболее ценных душистых веществ с запахом амбры, получаемых из склареола.