Спирты и их сложные эфиры

Среди моноциклических спиртов встречаются насыщенные и ненасыщенные соединения с одной или двумя двойными связями.

Многие спирты являются изомерами, отличающимися положением двойных связей и гидроксильных групп.

Распространена стереоизомерия, в особенности у насыщенных структур.

В соответствии с положением гидроксильной группы моноциклические спирты могут быть первичными, вторичными и третичными.

перилловый спирт пиперитол пулегол изопулегол

(п-1,8-ментадиен-7-ол) (п-1-ментен-3-ол) (п-4(8)-ментен-3-ол) (п-8-ментен-3-ол)

ментол карвеол α-терпинеол β-терпинеол

(п-ментан-3-ол) (п-1,8-ментадиен-6-ол) (п-1-ментен-8-ол) (п-8-ментен-1-ол)

γ-терпинеол терпиненол-4 терпиненол-1

(п-4(8)-ментен-3-ол) (п-1-ментен-4-ол) (п-3-ментен-1-ол)

Перилловый спирт – ненасыщенный первичный спирт, существует в виде (+)- и (-)-энантиомеров. Оба изомера встречаются в природе. Содержится в некоторых эфирных маслах ароматических злаков (семейство Andropogon), в масле кудрявой мяты, лавандина и др. Запах слабый цветочный с древесно-травянистой нотой. Особой ценности как душистое вещество не представляет.

Пиперитол – ненасыщенный вторичный спирт. Наличие в молекуле хиральных атомов углерода обусловливает существование оптических изомеров. Правовращающий энантиомер встречается в маслах ароматических злаков, левовращающий – в масле эвкалипта Eucalyptus radiata. Как душистое вещество ценности не представляет.

Пулегол,изопулегол – ненасыщенные вторичные спирты. Пулегол как минорный компонент найден в масле перечной мяты. В эфирных маслах (лемонграссовом, гераниевом и др.) в небольших количествах присутствует изопулегол. Изопулегол имеет мятно-травянистый запах и используется в парфюмерных композициях с цветочным запахом. Выступает как полупродукт при получении ментола из цитронеллаля.

Ментол – насыщенный вторичный спирт. Молекула имеет 3 хиральных центра и, следовательно, 2³=8 пространственных изомеров. Это следующие диастереомеры: ментол, изоментол, неоментол и неоизоментол, каждый из которых имеет (+)- и (-)-формы.

ментол изоментол

неоментол неоизоментол

Диастереомеры ментола заметно отличаются по свойствам, в том числе по запаху и вкусу. Наиболее ценным является (-)-ментол, который обладает чистым мятным запахом, холодящим вкусом, охлаждающим эффектом при нанесении на кожу. Именно этот изомер преобладает в мятном масле, являясь его главным компонентом.

Изоментол обладает более грубым мятным запахом с некоторым оттенком плесени. В эфирном масле перечной мяты его доля не превышает 0,5 %.

Неоментол по запаху и вкусу также сильно уступает ментолу. Встречается в небольших количествах в мятном (до 6 %), гераниевом и некоторых других маслах.

Неоизоментол имеет мятный запах с сильным оттенком камфоры и плесени. Обладает заметной токсичностью. В мятном масле его доля обычно не превышает 1 % .

Из всех диастереомеров наиболее термодинамически стабильным является ментол, так как в наиболее устойчивой конформации шестизвенного цикла – конформации кресла - все заместители в цикле данного изомера расположены в экваториальном положении.

Ментол широко используется в производстве зубных средств, жевательной резинки, в пищевой, табачной промышленности и медицине – как антисептик, сырье для получения валидола и других сердечных препаратов, противоневралгических и других лекарственных средств. Мировое производство ментола составляет примерно 6000 т.

Карвеол– вторичный ненасыщенный спирт. Содержится в небольших количествах в маслах тмина, укропа, кудрявой мяты. По запаху напоминает тмин. Используется в пищевых эссенциях с запахом тмина и мяты.

α-, β-, γ-Терпинеолы – третичные спирты, являющиеся структурными изомерами. В природе распространен только α-терпинеол. Правовращающий α-терпинеол содержится в неролиевом, петигреновом, померанцевом маслах, левовращающий – в ряде эфирных масел хвойных деревьев; рацемат α-терпинеола находится в линалоевом, кайепутовом и др. маслах. Запах цветочный направления сирени. Терпинеол в больших масштабах синтезируют в промышленности. В синтетическом терпинеоле присутствуют все изомеры. Это одно из самых распространенных душистых веществ.

Терпиненолы являются изомерами терпинеолов, отличающимися тем, что двойная связь и гидроксильная группа одновременно находятся у атомов углерода цикла. В природе найден терпинен-4-ол: в маслах майорана (35 %), чайного дерева (30 %), кипариса, можжевельника, лаванды. Запах древесный с оттенками зелени и плесени; в небольших количествах используется для приготовления искусственных эфирных масел, в мыльных отдушках.