Превращения циклоалканов
Термодинамически наиболее выгодны следующие реакции: распад циклоалканов до элементов; дегидрирование циклопентана до циклопентадиена и дегидрирование циклогексанов до аренов. Фактически при термическом разложении циклоалканов образуются низшие алкены (С2—С3), метан, этан, бутилен, водород, циклопентадиены и арены.
Первичный распад циклоалканов происходит по наиболее слабой С—С-связи с образованием бирадикала:
• •
® СН2СН2СН2СН2СН2СН2
Бирадикал распадается на стабильные молекулы:
•
(CH2 = CHCH2CH2CH2CH3)
• •
(C2H4) + CH2CH2CH2CH2 ® (3C2H4)
СН2СН2СН2СН2СН2СН (C2H4) + (CH2 = CHCH2CH3)
(2CH3CH = CH2)
Реакция протекает по нецепному механизму.
Первичный распад С—Н-связи с образованием монорадикалов протекает медленно, и цепная реакция ввиду малой скорости инициирования практически не идет. Однако распад бирадикалов приводит к накоплению алкенов, и процесс уже при небольшой глубине крекинга развивается по цепному механизму:
• •
CH3CH2CH = CH2 ® CH3 + CH2CH = CH2
•
+ CH3 ® + (CH4)
H• ® арены
• β-распад
CH2 = CHCH2CH2CH2CH2 ®
•
(CH2 = CH2) + CH2 = CHCH2CH2
(CH2 = CHCH2CH3) +
Дата добавления: 2015-11-20; просмотров: 647;