Уравнение Кирхгофа

Уравнение Кирхгофа позволяет определить термодинамические функции при различных температурах. В зависимости от поставленной задачи могут применяться различные формы уравнений. В том случае если температура не изменяется в широком интервале и близка к стандартной можно принять условие постоянства теплоемкости в данном интервале температур и уравнение Кирхгофа (например, для DН⁰_т) будет иметь вид

DН⁰_т = DН⁰₂₉₈ + (Т – 298). (8.7)

Изменение теплоемкости в ходе реакции можно вычислить по уравнению Гесса , (8.8)

где - изменение теплоёмкости (p = const) при стандартных условиях.

Для энтропии зависимость от температуры имеет вид

DS⁰_т = DS + ln . (8.9)

В случае фазового перехода DS⁰_{т (фазового перехода)} = . (8.10)

Отсюда значение DG⁰_т можно найти по формуле

DG⁰_т = DН⁰_т – ТDS⁰_т . (8.11)

Термодинамика дает ответ на вопрос о принципиальной возможности протекания процесса, а для выяснения скорости протекания процесса и степени превращения веществ необходимы значения констант равновесия (K_p), которое можно вычислить из формулы

DG⁰_т = –RTlnK_p. (8.12)