Изучение цис-, транс- изомеров.

В случае цис- изомера расщепление происходит труднее.

4. Исследование реакционной способности в ряду реакционной серии и установление различных корреляционных соотношений.

Поляни и Семенов вывели:

E_a = E₀ + βQ

Уравнение справедливо для реакций отрыва атома из молекулы свободным атомом или радикалов, таким образом, идет исследование реакции.

5. Метод молекулярных пучков в газовой фазе. Этот метод громоздок, поэтому распространения не получил.

6. Метод непосредственного установления кинетики превращения промежуточных соединений в тех случаях, когда их можно получить.

Рассмотрим косвенные методы (теоретические методы). Квантово-химические расчеты на поверхности потенциальной энергии реакции или каких-нибудь других кинетических реакций.

Методы установления структуры органических соединений и промежуточных продуктов, для этого применяют физические и физико-химические методы.

3. Рефрактометрия – способ, который связывает значение коэффициента преломления света со структурой вещества с помощью молекулярной рефракций.

,

где n – коэффициент преломления света.

D-Na (589 нм).

N, R сравниваются со справочными материалами.

2. Очень распространены спектроскопические методы.

Хорошо снимать спектры для газов. При пониженных давлениях молекулярное взаимодействие отсутствует.

,

с = 2,99∙10¹⁰ см/с

, (частота или волновое число).

Волновое число показывает сколько длин волн помещается в 1 см.

По поглощенной энергии спектры делятся на:

1. - вращающие спектры

2. , - колебательно-вращающие

3. , - электронные.

Чем меньше интенсивность, тем переход является менее вероятным.

Газы водород и кислород не имеют ИК спектра, поскольку являются неполярными и дипольный момент равен нулю.

Радиоспектроскопические методы (ЯМР)

Метод основан на поглощении веществом радиоизлучения определенной частоты, вследствие энергетических переходов атомных ядер в сильное магнитное поле с первого магнитного энергетического уровня на другой, можно осуществить для ядер, которые являются магнитными (H¹, P³¹, F¹⁹).

При наложении слабого радиочастотного поля перпендикулярного статическому магнитному происходит резонанс, поглощение из-за переориентации спинов.

Чаще всего используются ядра Н¹, такая спектроскопия называется парамагнитный резонанс (ПМР).

Спектры комбинационного рассеяния (КР)

Пучок монохроматичного света υ’ падает на кювету с образцом. Свет рассеивается. Если источник монохроматичный, то в спектре КР основной частотой является υ=υ’. Такая частота и пик называются Релеевским рассеянием.

При прохождении через кювету частота изменяется за счет того, что:

а. Часть своей энергии квант сообщает молекуле:

,

связана с переходом электронов с невозбужденного уровня m на возбужденный n.

б. Часть своей энергии возбужденная молекула отдала излучению:

связана с переходом электронов с возбужденного уровня n на невозбужденный m.

По смещении стоксовских и антистоксовских линий судят о структуре молекул.

Рентгено и электронография

Рентгенография основана на дифракции рентгеновских лучей в структуре кристалла. Такой метод называется рентгеноструктурный анализ (РСА) или X-ray.

Рентгенодифракционный анализ РДА

Электронография основана на воздействии потоков электронов с веществом ЭГ.

Недостатки: для анализа необходимо вырастить монокристалл.

Преимущества: точно устанавливаются длины связей и валентные углы, с точностью до 0,001 А^о.

Торсионные углы – углы поворотов в молекулах

Считается, что при переходе вещества из твердой фазы в жидкую и газообразную длины связей и валентные углы практически не изменяются. Изменяются только углы вращения – торсионные углы.

Фотоэлектронная спектроскопия ФЭС

Вещество в газообразном состоянии облучается монохроматичным УФ излучением большой энергии. Так как, энергия очень большая, то может происходить выбивание электронов из вещества или переход их на более высокие уровни.

Если электрон вылетает, такое явление называется фотоэмиссия. Таким методом определяется энергия ионизации.

Массспектроскопия

Молекулы бомбардируют электронами со средней энергией 25-70эВ. При этом происходит выброс электрона и образуется молекулярный ион. Молекулярный ион неустойчив и начинает «разваливаться» на более мелкие кусочки.

Число и размер молекул связаны со структурой молекулы.