Справедливо для растворов

Если система твердое вещество – газ, то уравнение изотермы Гиббса имеет следующий вид:

Уравнение изотермы Гиббса позволяет экспериментально установить зависимость адсорбции от концентрации растворённого вещества. Для построения графика необходимо выбрать несколько точек на графике , провести касательные к ним и определить тангенс угла. Т.к. , а ,то . Для каждой точки (концентрации) вычисляется адсорбция и строится график зависимости - изотерма адсорбции.

Рис. 9. Изотерма адсорбции ПАВ на границе раствор – пар.

Зависимость изменения поверхностного натяжения от концентрации ПАВ удовлетворительно описывает эмпирическое уравнение Шишковского.

- уравнение Шишковского,

где – концентрация адсорбируемого вещества, - изменение поверхностного натяжения при образовании раствора, – величина пропорциональности, характеризует гомологический ряд; – характеризует индивидуальное вещество, указывает на величину радикала.

При максимальной адсорбции количество площади поверхности на одну молекулу остается постоянным в пределах гомологического ряда, т.е. => .