Химические свойства шестичленных циклов (пиридин)
Пиридин и его ближайшие гомологи являются бесцветными жидкостями с резким неприятным запахом. Растворимы в воде.
Пиридин вступает в реакции присоединения, замещения, реагирует как третичный амин и способен раскрывать цикл.
Основные свойства.
Свойства основания
Поскольку неподеленная электронная пара пиридина исключена из цепи сопряжения, то в отличии от пиррола, пиридин является основанием. Способен взаимодействовать с кислотами. При этом образуются соли, что характеризует пиридин как третичный амин:
Реакции присоединения.
Пиридин является ненасыщенным соединением, поэтому способен присоединять водород. При каталитическом гидрировании пиридин с раскрытием цикла образует амиламин:
Реакции с раскрытием цикла:
Реакции замещения.
В цикле пиридина присутствует двойная связь N=С. Данная группа обладае отрицательным индуктивным и мезомерным эффектов, что характерно для ориентантов второго рода:
Стрелки, характеризующие действие мезомерного эффекта указывают, что атака электрофильным реагентом должна направляться в β-положение. Кроме того, схема показывает, что пиридин способен к реакциям нуклеофиольного замещения. Причем атака нуклеофильного реагента должна быть направлена в α-положение.
Электрофильное замещение протекает в соответствии с приведенной схемой. Причем дезактивирующее действие связи N=С приводит к тому, что реакции идут медленно и в жестких условиях:
Обеднение электронной плотностью пиридинового кольца, затрудняющие электрофильное замещение, облегчает нуклеофильное замещение.
При нагревании пиридина с амидом натрия в среде NN-диметиланилина или толуола образуется 2-аминопиридин. Реакция носит имя Чичибабина:
При действии паров пиридина на сухое едкое кали при 250-3000С образуется 2-гидроксипиридин:
Пиридиновое кольцо входит во многое физиологически активные вещества. В частности:
Никотиновая кислота:
Никотиновую кислоту получают окисляя алкалоиды никотин или анабазин:
Амид никотиновой кислоты – никотинамид:
является витамином РР. Нехватка витамина РР вызывает заболевание пеллагру.
Диэтиламид никотиновой кислоты применяется как возбуждающее сердечную деятельность средство под названием кордиамин:
Дата добавления: 2015-08-01; просмотров: 1884;