Химические свойства шестичленных циклов (пиридин)

Пиридин и его ближайшие гомологи являются бесцветными жидкостями с резким неприятным запахом. Растворимы в воде.

Пиридин вступает в реакции присоединения, замещения, реагирует как третичный амин и способен раскрывать цикл.

Основные свойства.

Свойства основания

Поскольку неподеленная электронная пара пиридина исключена из цепи сопряжения, то в отличии от пиррола, пиридин является основанием. Способен взаимодействовать с кислотами. При этом образуются соли, что характеризует пиридин как третичный амин:

Реакции присоединения.

Пиридин является ненасыщенным соединением, поэтому способен присоединять водород. При каталитическом гидрировании пиридин с раскрытием цикла образует амиламин:

Реакции с раскрытием цикла:

Реакции замещения.

В цикле пиридина присутствует двойная связь N=С. Данная группа обладае отрицательным индуктивным и мезомерным эффектов, что характерно для ориентантов второго рода:

Стрелки, характеризующие действие мезомерного эффекта указывают, что атака электрофильным реагентом должна направляться в β-положение. Кроме того, схема показывает, что пиридин способен к реакциям нуклеофиольного замещения. Причем атака нуклеофильного реагента должна быть направлена в α-положение.

Электрофильное замещение протекает в соответствии с приведенной схемой. Причем дезактивирующее действие связи N=С приводит к тому, что реакции идут медленно и в жестких условиях:

Обеднение электронной плотностью пиридинового кольца, затрудняющие электрофильное замещение, облегчает нуклеофильное замещение.

При нагревании пиридина с амидом натрия в среде NN-диметиланилина или толуола образуется 2-аминопиридин. Реакция носит имя Чичибабина:

При действии паров пиридина на сухое едкое кали при 250-300⁰С образуется 2-гидроксипиридин:

Пиридиновое кольцо входит во многое физиологически активные вещества. В частности:

Никотиновая кислота:

Никотиновую кислоту получают окисляя алкалоиды никотин или анабазин:

Амид никотиновой кислоты – никотинамид:

является витамином РР. Нехватка витамина РР вызывает заболевание пеллагру.

Диэтиламид никотиновой кислоты применяется как возбуждающее сердечную деятельность средство под названием кордиамин: