Анионная полимеризация.

При анионной полимеризации возникновение активного центра связано с образованием карбаниона. Конец растущей цепи заряжен отрицательно.

В анионную полимеризацию легко вступают мономеры винило­вого и дивинилового рядов, содержащие электроноакцепторные заместители у двойной связи, например, акрилонитрил, акриловые и метакриловые эфиры и др. Способность виниловых и дивиниловых мономеров к анионной полимеризации возрастает с увеличением электроотрицательности заместителя. Механизм анионной полиме­ризации, инициируемой, например, амидом натрия в жидком аммиаке, можно представить следующей схемой: -

1) инициирование — образование карбаниона

Карбанион, вероятно, остается в непосредственной близости от положительно заряженного иона натрия, образуя с ним ионную пару;

2) рост цепи

3) передача цепи (например, через растворитель)

Рост цепи и образование макромолекулы при анионной полиме­ризации происходит, очевидно, аналогично катионной полимериза­ции.

Катализаторами анионной полимеризации служат электродо­норные соединения, к которым относятся амиды щелочных метал­лов, щелочные металлы и их растворы в жидком аммиаке, металло-органические соединения щелочных металлов и др.

Скорость анионной полимеризации увеличивается с повышением концентрации мономера и катализатора, а молекулярный вес обра­зующегося полимера прямо пропорционален концентрации моно­мера и не зависит от концентрации катализатора.