Металлы d-блока периодической системы

который имеет такое же расположение атомов металла и хлора, а атом углерода находится в центре октаэдра.

Трихлорид рения состоит из кластеров Re₃Cl₉, слабо связанных мостиковыми атомами хлора ( рис. 9.19 ). Это вещество является исходным продуктом для получения хорошо изученных соединений, содержащих кластер из трех атомов. Как и в случае хлорида молибдена ( П ), мостики между кластерами в твердом состоянии могут быть разрушены при реакции с подходящими лигандами. Например, взаимодействие Re₃Cl₉ с хлорид-ионами приводит к образованию дискретного комплекса [ Re₃Cl₁₂ ]^3-. Нейтральные лиганды, например алкилфосфины, также могут занимать эти координационные позиции и образовывать кластеры с общей формулой Re₃Cl₉L₃.

Известно много соединений, имеющих связь между двумя атомами металла. Наиболее обычными фрагментами таких структур являются этаноподобные структуры (24), два октаэдра, соединенные ребрами (25) или гранями (26), и тетрагональная призма, которая уже упоминалась для [Re₂Cl₈]^2- (18). Далее основное внимание будет сконцентрировано на связи, образующейся в структурах последнего типа, ее порядок может быть от единицы до четырех.

Рис. 9.20. Происхождение ó-, π- и (б-связывания между двумя атомами d-металла, расположенными вдоль оси z. Показаны только связывающие комбинации.

Как показано на рис. 9.20, ó-связь между двумя атомами металла может образовываться при перекрывании d_z2-орбиталей каждого атома, π-связи образуются при перекрывании d_xz- или d_yz-орбиталей (возможны обе такие π-связи), и, наконец, б-связь осуществляется при перекрывании двух находящихся друг против друга d_xy-орбиталей.