Характеристика некоторых зарубежных катализаторов крекинга нефтяных фракций

аморфные алюмосиликаты(на 2-3 порядка), а также большей селективностью по выходу бензина при одновременном снижении выхода газа и кокса. Причины столь необычной селективности заложены в самой природе цеолитов, обладающих высоким адсорбционным потенциалом ультратонких пор, специфическим набором кислотных центров, проявляющих весьма высокую склонность к осуществлению новых реакций протолиза С-С, С-Н- связей и Н-переноса от молекул исходного сырья к промежуточным соединениям карбоний-ионного типа.

Цеолитсодержащие катализаторы проявляют меньшую восприимчивость к отравлению тяжелыми металлами, обычно присутствующими в сырье крекинга. «Эффективные» металлы характеризуют ту долю осажденных на катализаторе тяжелых металлов, которая обусловливает образование кокса и водорода. Содержание «эффективных» металлов определяется как произведение ванадиевого эквивалента(4Ni+V) на активную долю металла, определяемую по графической зависимости. Для цеолитсодержащих катализаторов содержание «эффективных» металлов заметно влияет на образование дополнительного кокса, однако это влияние проявляется меньше, чем для аморфного катализатора.

Особое значение имеет использование металлостойких катализаторов при переработке остаточного сырья. В этом случае наиболее эффективны катализаторы на базе широкопористых матриц с небольшой удельной поверхностью, «улавливающих» тяжелые металлы. Такие катализаторы обладают высокой активностью при содержании в равновесном катализаторе до 10-12 тыс.мг/кг металлов.

Наряду с этими катализаторами используют специальные пассиваторы металлов, которые в виде небольших добавок подаются вместе с сырьем. В настоящее время пассиваторы получили широкое распространение на промышленных установках ККФ. Сущность пассивации заключается в переводе металлов, осадившихся на катализаторе, в неактивное (пассивное) состояние, например, в результате образования соединения типа шпинели.

Никель чаще всего пассивируют соединениями сурьмы типа:

где R – органические радикалы.

Пассивирующий агент вводят в сырье в виде водо- или масло- растворимой добавки. Содержание сурьмы на катализаторе при работе на остаточном сырье и концентрации металлов на катализаторе 9000-15 000мг/кг должно составлять 900-1500 мг/кг.

Помимо сурьмы в качестве пассиваторов можно использовать добавки, содержащие оксиды кальция и магния, не обладающие каталитической активностью, адсорбируют в 6-10 раз больше ванадия, чем обычный катализатор крекинга. Известны также жидкие добавки на основе олова, которые на 30% снижают отрицатальное воздействие ванадия на выход бензина и на 50% - на выход водорода и кокса. На большинстве установок крекинга США и Западной Европы, перерабатывающих остаточное сырье, применяются указанные пассиваторы металлов.