Гидрохлорид 3-ДИМЕТИЛАМИНО-1-ФЕНИЛПРОПАНОНА-1 (b-диметиламинопропиофенона)

В круглодонную колбу, соединенную с обратным холодильником, помещают 2 г ацетофенона, 1,8 г гидрохлорида диметиламина и 0,67 г параформальдегида. К смеси прибавляют раствор 1-3 капли концентрированной соляной кислоты в 3 мл 95 % этанола и затем кипятят ее в течение 2 часов, при этом реакционная смесь, состоящая вначале из двух слоев, вскоре становится гомогенной.

Желтоватый раствор фильтруют, если он не прозрачен, переносят в коническую колбу, еще теплый разбавляют 13 мл ацетона и дают ему медленно охладиться до комнатной температуры, а затем помещают на ночь в холодильник. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают на фильтре ацетоном и перекристаллизовывают из смеси этанола и ацетона (растворяют в 2-3 мл горячего этанола и медленно прибавляют к раствору 15 мл ацетона).

Выход около 2 г (после осушки в течение 2,5 часов при 40 °С). Т. пл. 155-156 °С. (Температура плавления неочищенного или недостаточно осушенного продукта может быть существенно ниже).

Вопросы для самоподготовки.

1. Рассмотрите механизм альдольно-кротоновой конденсации (кислый и основный катализ). Приведите примеры кислот и оснований, используемых в конденсациях этого типа.

2. Приведите примеры самоконденсаций и перекрестных конденсаций.

3. Приведите примеры активированных метиленовых компонент. Каковы значения их рК_а? Изобразите устойчивые енольные формы для ацетилацетона и ацетоуксусного эфира.

4. Как выбирают основание для генерирования енолят-аниона из карбонильного соединения. Ответ обоснуйте с привлечением значений рК_а (pK_b).

5. Каковы особенности применения диизопропиламида лития в перекрестных конденсациях? Приведите пример реакции.

6. Какие факторы влияют на регионаправленность перекрестных конденсаций? Приведите примеры.

7. Приведите примеры альдольных реакций с участием: а) енамина циклогексанона, б) силилового эфира енола циклогексанона (кислый и основный катализ). Рассмотрите их механизмы.

8. Что такое синтетический эквивалент енолят-аниона? Для чего они используются?

9. Приведите пример синтетической схемы, включающей последовательность реакций: а) альдольная конденсация – Михаэлевское присоединение; б) Михаэлевское присоединение – альдольная конденсация.

10. Приведите примеры использования галоформной реакции: а) в синтезе карбоновых кислот, б) в качественном функциональном анализе.

11. Приведите схему получения хлороформа исходя их этилового спирта.