Тепловой эффект химической реакции. Термохимия. Закон Гесса
Все химические процессы сопровождаются тепловыми эффектами.
Тепловым эффектом химической реакции называется теплота, выделяемая или поглощаемая в результате превращения исходных веществ в количествах, соответствующих уравнению химической реакции. При этом единственной работой является работа расширения, а исходные вещества и продукты реакции должны иметь одинаковую температуру.
Независимость теплоты химической реакции от пути процесса при р = const и Т = const (A = pDV) впервые была установлена в 1836 г. русским ученым Г.И. Гессом. Эта закономерность известна как закон Гесса: тепловой эффект химической реакции не зависит от пути ее протекания, а зависит лишь от природы и физического состояния исходных веществ и продуктов реакции.
Закон составляет теоретическую основу термохимии, т.е. раздела химической термодинамики, в котором вычисляются тепловые эффекты различных физико-химических процессов: химических реакций, фазовых переходов, процессов растворения и кристаллизации и т. д.
Следует помнить, что все термохимические расчеты проводятся при стандартных условиях: Т = 298 К (25 0С), р = 101,3 кПа (1 атм.), например: DН0298 – стандартная энтальпия.
В термохимии уравнение химической реакции записывается с указанием теплового эффекта реакции (энтальпии) и агрегатного состояния веществ. Эти уравнения называют термохимическими уравнениями:
N2(г) + 3Н2(г) = 3NН3(г) DН0298 = - 94,4 кДж;
Н2(г) + Cl2(г) = 2HCl(г) DН0298 = - 184,6 кДж.
В термодинамике принято:
· в экзотермических процессах теплота выделяется, для них DН < 0 и DU < 0 (т.е. теплосодержание и внутренняя энергия системы уменьшаются);
· в эндотермических процессах теплота поглощается, для них DН > 0 и DU > 0 (т.е. теплосодержание и внутренняя энергия системы возрастают).
В термохимических расчетах широко используются три следствия из закона Гесса.
Первое следствие: тепловой эффект прямой реакции равен тепловому эффекту обратной реакции с противоположным знаком: DНпр.= - DНобр.
Второе следствие: тепловой эффект реакции равен разности между суммой теплот (энтальпий) сгорания исходных веществ и суммой теплот (энтальпий) сгорания продуктов реакции с учетом стехиометрических коэффициентов веществ, участвующих в процессе:
DНр.= S(ni . DНсг i)исх. - S(ni . DНсг i )прод.,
где ni – стехиометрический коэффициент для i-того вещества в уравнении реакции, ∆Нсг i – теплота (энтальпия) сгорания i-того вещества.
Теплота (энтальпия) сгорания – количество теплоты, которое выделяется при полном сгорании одного моля вещества до высших окислов при данных условиях (р, Т). Численные значения теплот сгорания определяются по справочным изданиям.
Третье следствие: тепловой эффект реакции равен разности между суммой теплот (энтальпий) образования продуктов реакции и суммой теплот (энтальпий) образования исходных веществ с учетом стехиометрических коэффициентов веществ, участвующих в процессе:
DНр.= S(ni . DНобр. i)прод. - S(ni . DНобр. i )исх.,
где ni – стехиометрический коэффициент для i-того вещества в уравнении реакции, ∆Нобр. i – теплота (энтальпия) образования i-того вещества.
Под теплотой (энтальпией) образования понимается тепловой эффект реакции образования 1 моль вещества из простых веществ (измеряется в кДж/моль). Обычно используют стандартные энтальпии образования; их обозначают DН0обр,298 или DН0f,298 (часто один из индексов опускают и обозначают, например, DН0298). Стандартные энтальпии простых веществ, устойчивых в стандартных условиях (газообразный кислород, жидкий бром, кристаллический йод, ромбическая сера, графит и т.д.) принимаются равными нулю. Численные значения теплот (энтальпий) образования определяются по справочникам.
Дата добавления: 2015-04-19; просмотров: 778;