Биосинтез кумаринов

Структура кумаринов впервые была установлена А.Г.Перкиным в 1877 году.

Он же осуществил синтез кумарина из салицилового альдегида и ус­тановил его связь с ортооксикоричной кислотой.

В дальнейшем биосинтез был изучен более подробно и установлено, что он идет по шикиматному пути.

Идет по общей схеме биосинтеза растительных фенолов, т.е.

Из углеводов

идет синтез 5-дегидрохинной кислоты – 5-дегидрошикимовой кислоты – шикимовой кислоты – хоризмовой кислоты – префеновой кислоты – гидроксипировиноградной кислоты – тирозин – Кумаровых кислот (оксикоричных), после гидроксилирования и лактонизации которых образуется ядро кумарина.

В растениях образование ядра кумарина идет

через форму гликозида-предшественника с одновременным переходом из транс-формы в цис-форму.

гидроксилирование глюкози-

лирование

п-кумаровая кислота о-оксикумаровая кислота

(транс-форма)

дегидроксилиро-

ксилирование

глюкозид-о-оксикумаровой глюкозид кумаровой кислоты

кислоты (транс-форма) (цис-форма)

гидролиз гидролиз

лактонизация лактонизация

умбеллиферон кумарин

Биосинтез фурокумаринов

Фурокумарины образуются из 7-оксипроизводных, имеющих у С-6 изопентильный заместитель.

6-изопентилкумарин фурокумарин