Методы количественного определения флороглюцидов и фенологликози- дов в лекарственном сырье.

Литература

Шталь Э. М. Хроматография в тонких слоях. —М-: Мир, 1965.

ГЛАВА 6. АНТРАЦЕНПРОИЗВОДНЫЕ И ИХ ГЛИКОЗИДЫ

Производные антрацена широко распространены в природе. Они обнаружены в высших растениях, лишайниках, некоторых низших грибах, а также найдены в некоторых насекомых и морских организмах.

Около половины известных антраценпроизводных (примерно 100 соединений) выделено из высших растений. Здесь они наиболее часто встречаются в растениях семейств мареновых, гречишных, крушиновых, бобовых, лилейных, зверобойных, вербеновых и др.

Растения, содержащие антраценпроизводные, издавна находят применение для лечения различных заболеваний кожи, а также в качестве слабительных средств; получены препараты нефролити- ческого действия и антибиотики. Некоторые растения известны как источники природных красителей.

Антраценпроизводными называют группу природных соедине­ний, в основе которых лежит ядро антрацена различной степени окисленности по среднему кольцу (I, кольцо В):

§ 1. Классификация

В зависимости от структуры углеродного скелета природные антраценпроизводные можно разделить на 3 основные группы:

1) соединения, в основе которых лежит 1 ядро антрацена (мономеры);

2) соединения с 2 ядрами антрацена (димеры); 3) конденсированные антраценпроизводные.

I. Первая группа соединений в зависимости от степени окислен­ности основного ядра в свою очередь подразделяется на 2 под­группы:

3» 67

а) окисленные формы — в их основе лежит антрахиноновое ядро (II); б) восстановленные формы — производные антранола (III), антрона (IV), оксиантрона (V):

Большинство природных производных антрацена относится к антрахиноновому типу.

Внутри подгруппы соединения разделяются в зависимости от характера и расположения заместителей. В качестве заместителей антраценпроизводные содержат гидроксильные и метоксильные группы, а также метильную группу, которая может быть окислен­ной до спиртовой, альдегидной и кислотной.

Наиболее известны производные 1,8-диоксиантрахинона, или хризацина (VI). К их числу относятся соединения, названные эмо- динами—франгулаэмодин (VII), алоэ-эмодин (VIII) и другие аналогичные им соединения: реин (IX), хризофановая кислота (X):

но о ОН но о он

I Ml I 111

A/V\ /\/\/\

ноАА^ЛАсн, 'чАу^Чн.он о о

НО О ОН IX

VII VIII

но о он

АЛЛ

^АД/ХсНз

о

X

Указанные соединения и их гликозиды содержатся в коре кру­шины ольховидной, корне ревеня тангутского, листьях кассии остролистной и узколистной, листьях алоэ, плодах жостера и дру­гих видах лекарственного сырья, обусловливая их слабительное действие.

но о он VI

Производные антрахинона, содержащие оксигруппы в а- и (J-no- ложениях,—ализарин (XI), луцидин, пурпурин, рубиадин и их гликозиды — обладают нефролитическим действием и с успехом

применяются для лечения почечнокаменной болезни!

О ОН

он

о

XI

Восстановленные формы антраценпроизводных в своей основе содержат ядро антранола, антрона, оксиантрона. Эти соединения очень лабильны и легко окисляются кислородом воздуха до соот­ветствующих антрахинонов. В связи с этим они изучены меньше.

Выделены фисцион-антранол (XII), франгулаэмодин-антрон (XIII), алоэ-эмодин-антрон и ряд других соединений: но он он но о он

аАА УЧ/\/\

XII н H

XIII

При лечении различных кожных заболеваний (экзема, Псориаз и др.) применяется препарат хризаробин, получаемый из южно­американского дерева Andira araroba; основной компонент хриза- робина — 3-метил-1,8-диоксиантранол. Это соединение может быть получено также восстановлением хризофановой кислоты.

II. Димеры антраценпроизводных обнаружены в высших расте­ниях, лишайниках и несовершенных грибах. В основе соединений этой группы встречаются как окисленные, так и восстановленные формы. Восстановленные формы соединены в димеры, как правило, по среднему кольцу (в 7-положении), антрахиноны могут быть со­единены в а- и ^-положениях. Молекула димерного соединения мо­жет быть симметрична, т. е. состоять из одинаковых остатков, или несимметрична — из разных. В высших растениях чаще встреча­ются димеры восстановленных форм: эмодиндиантрон (XIV), хри- зофанолдиантрон (XV), пальмидин В и др., выделенные из различных видов рода жостер; сеннидин А (XVI) и др. — из видов кассии. В кассии содержатся также и димеры антрахинона — вассианин (XVII), кассиамин:

НО О ОН НО О ОН

I 1 I II!

/\/\/Ч /\/\/\

I

_Н0/\/\/\/\сНз \/\/\/-\сН₃ Л/^СНз У\/\/\/^СНз

I Г I i ⁹ '

НО О ОН НО О ОН

XIV XV

I II II I HO/VN/^NCH,

XVI

но о он

^НзС\У\/\/ч

^{1 11} 1 но о он

XVII

Димеры антрахинона наиболее широко распространены в несо­вершенных грибах (различные плесени родов Penicillium, Asper­gillus).

III. Конденсированные антраценпроизводные выделены из раз­личных видов зверобоя — гиперицин (XVIII) и др., из гречихи —• фагопирин:

но о он

I I I /\/\/\ I I II I нп/Ч/\/\/\гн. но о он XVIII

Препарат зверобоя — новоиманин, содержащий конденсированные антраценпроизводные, обладает высокой антибактериальной актив­ностью.

Антраценпроизводные в растениях встречаются как в свободном виде, так и в виде гликозидов, которые называются антрагликози- дами. В качестве агликонов в составе антрагликозидов встреча­ются все группы антраценпроизводных, за исключением диантра- хинонов. Сахарный компонент может быть представлен глюкозой,

амнозой, ксилозой, арабинозой. Большинство антрагликозидов — •-гликозиды; при этом сахарный компонент может быть присоеди­нен к агликону в а- и р-положениях. Наиболее известные антра- гликозиды лекарственных растений: руберитриновая кислота (XIX), луцидинпримверозид, выделенные из марены красильной; хризо- фанеин (XX), глюко-алоэ-эмодин (XXI), глюкореин — из видов ревеня, щавеля и др.; франгуларозид (XXII) — из крушины; сеннозиды А и В (XXIII) — из кассии и т. д. Обнаружены также С-гликозиды [барбалоин (XXIV) и др.], выделенные из

видов алоэ: