СВОЙСТВА РАСПЛАВЛЕННЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ

.Многие расплавленные соли проводят электрический ток, яв­ляясь проводниками второго рода—электролитами, однако у многовалентных. ионов часто наблюдается ковалентный харак­тер связи катион—анион и отсутствие электропроводности. В этом случае электролиз возможен лишь при введении в си­стему проводящих добавок. Важной характеристикой состава смеси, подвергаемой электролизу, является растворимость в ней выделяемого металла. Повышение температуры электролиза увеличивает растворимость и потери электролита за счет испа­рения, уменьшает выход по току вследствие ускорения диффу­зии продуктов электролиза от анода и катода навстречу друг другу и их взаимодействия. Сильное понижение температуры расплава приводит к увеличению его вязкости.

Для создания наиболее благоприятных температурных усло­вий электролизу обычно подвергают расплав смеси солей. Флю­сующие добавки подбирают, основываясь на значениях ионных потенциалов выделения при высокой температуре (электрохи­мический ряд в расплавах). В качестве добавок нельзя приме­нять соли с более электроположительными катионами, в против­ном случае добавки разлагаются и загрязняется основной ме­талл. Смесь солей применяют еще и по той причине, что раство­римость металла в смеси обычно ниже, чем в расплаве индиви­дуальной соли.

Чтобы выбрать температуру электролита и его состав, необ­ходимо знать диаграммы плавкости солевых систем, в которые входит основная соль. Иногда для получения легкоплавкой ком­позиции применяют смеси из трех и более солей.

Для выбора электролита необходимо знать и другие физико-химические свойства расплавленных солей: плотность, вязкость, поверхностное натяжение.

Выбор добавок обусловливается понижением вязкости смеси. Плотность расплава определяет всплывание или погружение вы­деляемого металла. Погружение металла предохраняет его от взаимодействия с окружающей атмосферой.

Поверхностное натяжение металла и расплавленного элек­тролита следует принимать во внимание по следующим причи­нам. При выделении расплавленного металла необходимо, чтобы он хорошо смачивал катод и получался в виде компактного слоя. Металл, не смачивающий катод, образует мелкие капли, что увеличивает поверхность его соприкосновения с электролитом и растворимость в нем. В процессе выделения твердого металла смачиваемость его электролитом способствует образованию за­щитной пленки и препятствует окислению.