Электрические процессы в условиях медленной гомогенной химической реакции.
Понимание и описание подобных процессов является более сложной задачей по сравнению с описанной выше, поскольку наряду с учетом скорости химической реакции необходимо рассмотрение диффузии.
Первой количественной теорией медленной гомогенной химической реакции была модель Р. Брдички и К. Визнера (1947 г., концепция т.н. реакционного слоя).
Рассмотрим реакцию:
(13.ж)
Предполагается, что замедленной является предшествующая гомогенная реакция с константами скорости прямого k1 и обратного k2 процессов.
Предполагается, что существует градиент концентрации вещества А (вследствие замедленной химической реакции), а на поверхности присутствует некий слой толщиной , в котором поверхностная концентрация вещества А постоянная. При наблюдается изменение концентрации вещества А. Слой толщиной называется реакционным слоем. Среднее время жизни частицы Ox в реакционном слое равно:
(13.15)
Рис. 13.2 Концентрационный профиль при замедленности предшествующей гомогенной химической реакции (концепция реакционного слоя).
Тогда согласно формуле А.Эйнштейна за это время частица может пройти расстояние равное:
(13.16)
Учитывая что
, (13.17)
получаем
, (13.18)
а зависимость перенапряжения от плотности тока имеет вид
, (13.19)
где:
. (13.20)
Дата добавления: 2017-01-29; просмотров: 704;