Ионная полимеризация

СН3

Замечено, что изобутилен С =СН2 , альфа-метилстирол С6Н5—С = СН2,

СН3 |

СН3

Виниловые эфиры СН2=СН—О—R и некоторые другие вещества не полимеризуются свободными радикалами. Для их полимеризации применяют различ­ные электрофильные катализаторы, характеризующиеся недостат­ком электронов у центрального атома. К катализаторам этого типа относятся BF3; AlBr3 AlCl3; TiCl4; ВСl3; SnCl.

Реакция протекает по цепному механизму. На ход этого про­цесса не оказывают влияния ни другие инициаторы, ни ингиби­торы. Вещества, обладающие основными свойствами, например амины, резко снижают скорость этого процесса. В этом случае полимеризация протекает с промежуточным образованием катио­нов (катионная полимеризация).

Характерной особенностью катализаторов катионных процес­сов является способность легко образовывать комплексные соеди­нения (например, с водой), проявляющие свойства сильных кислот (кислоты Льюиса). ВF3 и АlСl3 в присутствии следов воды образуют соответственно [BF3OH]-H+ и [А1С13ОН]-Н+. Эти комплексы способны вызывать цепную реакцию полимеризации, осуществляю­щуюся по катионному механизму:

R

+ |

2 = СН [Н – СН2 – СН] + х-

|

R

+

→[ Н – СН2 – СН – СН2 - СН ]+ х- и т.д.

| |

R R

Для BF3 характерна способность полимеризовать этилен с об­разованием искусственных смазочных масел, а АlСl3 полимеризует изобутилен до каучукоподобного материала. Катионная по­лимеризация обычно осуществляется при очень низкой температуре (до—100° и ниже). При полимеризации этого типа рост полимер­ной цепи связан с постепенным возникновением все более сложных полимерных катионов.

Существует и анионная полимеризация, в которой катализато­рами, инициирующими цепной процесс, могут быть: амид натрия NaNH2, амид калия КNН2, металлы — натрий, калий, литий; металлоорганические соединения — бутиллитий C4H9Li амилнатрий C5H11Na. Реакции можно проводить в жидком аммиаке:

R

- |

2 = СН [Н – СН2 – СН] Na+

|

R

-

→[NН – СН2 – СН – СН2 - СН ]- Na+ и т.д.

| |

R R

По этому механизму могут быть заполимеризованы акрилонитрил СН2=СН—CN, метилметакрилат СН2=С—СOOСН3 и др.

|

СН3








Дата добавления: 2016-12-26; просмотров: 673;


Поиск по сайту:

При помощи поиска вы сможете найти нужную вам информацию.

Поделитесь с друзьями:

Если вам перенёс пользу информационный материал, или помог в учебе – поделитесь этим сайтом с друзьями и знакомыми.
helpiks.org - Хелпикс.Орг - 2014-2024 год. Материал сайта представляется для ознакомительного и учебного использования. | Поддержка
Генерация страницы за: 0.007 сек.