Внутримолекулярная дегидратация

бутанол-2 бутен-2

Этот вариант дегидратации спиртов (в отличие от межмолекулярного) требует более высокой температуры (170 °С и 140 °С соответственно) и большего количества водоотнимающего средства.

8. Дегидрирование спиртов происходит при пропускании их паров над катализатором (Cu, Fe, Ni). Из первичных спиртов при этом получаются альдегиды, а из вторичных – кетоны; третичные спирты дегидрируются с разрушением углеродного скелета при их окислении (см. ниже 9 (в)).

этанол ацетальдегид

пропанол-2 ацетон

9. Окисление спиртов легко проходит при действии на них при высокой температуре оксида меди или других окислителей (KMnO₄; K₂Cr₂O₇ и др.).

Продукты окисления первичных (а), вторичных (б) и третичных (в) спиртов различны.

(a)

первичный спирт альдегид

(б)

вторичный спир кетон

(в) при окислении третичного спирта (С–С) – связи углерода, связанного с гидроксилом, рвутся с одинаковой вероятностью; получается смесь различных продуктов окисления

2,3-диметилпентанол-3 уксусная ацетон *муравьиная

кислота кислота

* Муравьиная кислота здесь, как правило, окисляется до CO₂.

8.1.4. Получение спиртов

В природе одноатомные спирты встречаются в очень небольших количествах, но их производные, главным образом сложные и простые эфиры, чрезвычайно широко распространены и используются для получения спиртов

Гидролиз эфиров

сложный эфир кислота спирт

Простые эфиры очень трудно гидролизуются.

Гидратация алкенов

пропен пропанол-2

В промышленности гидратация олефинов осуществляется или при участии H₂SO₄ или каталитически (H₃PO₄, Al₂O₃).